ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитическое применение полярографии из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Сотни неорганических и органических веществ были предметами полярографического исследования, и были разработаны многие методики анализа индивидуальных соединений и их смесей. Для массовых определений оптимальный диапазон концентраций для полярографии равен 10- — 10-2 а погрешность аналитических результатов обычно достигает 2%. Благодаря специальным мерам погрешность полярографического метода может не превышать несколько десятых процента. [c.457] Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457] Определение неорганических анионов. В список аналитически важных методик включены полярографические определения хромата, иодата, молибдата, селенита, теллурита и ванадата, а также анионных хло-ридных комплексов вольфрама (VI), олова (IV) и молибдена (VI). [c.457] Анодная полярограмма окисления ртути в разбавленном растворе цианида натрия характеризуется предельным током, обусловленным диффузией цианида к поверхности ртутного капающего электрода. [c.458] Как показано на рис. 13-7, смесь таллия(I), кадмия(II) и никеля (II) в буферном растворе аммиак — хлорид аммония может быть проанализирована с помощью полярографии. Из табл. 13-1 следует, что соответствующие потенциалы полуволн ионов этих элементов равны —0,48, —0,81 и —1,10 В относительно Нас. КЭ. Однако встречаются трудности при анализе такой смеси, когда относительные концентрации этих трех ионов металлов значительно различаются. Например, если в растворе, содержащем относительно большие количества таллия и никеля, присутствует небольшое количество кадмия, то полярографическая волна его восстановления проявляется как незначительное плато на вершине волны таллия с последующим резким возрастанием тока в связи с восстановлением никеля. Одним из средств для решения этой проблемы является полярографическое измерение таллия (I) с последующим удалением большего количества, если не всего, этого иона путем отделения при контролируемом потенциале. Затем кадмий можно успешно определить, поскольку устранено мешающее влияние таллия. [c.458] ЩИХ агентов. Так, из данных табл. 13-1 видно, что нельзя проводить определения свинца(II) и таллия(I) в смеси, если раствором фонового электролита является 1 Р хлорид калия, поскольку потенциалы их полуволн слищком близки —0,44 и —0,48 В отн. Нас. КЭ соответственно.. Однако в 1 среде гидроксида натрия восстановление таллия (I) приводит к образованию хорощо выраженной полярографической волны при —0,48 В, в то время как восстановление свинца (II) происходит при потенциале полуволны равном —0,76 В. [c.460] Потенциалы полуволн этих двух ступеней зависят от pH. Более того, при pH приблизительно менее 2 наблюдается только первая волна, а при pH выше И проявляется только вторая волна между этими двум значениями pH происходят оба процесса. Таким образом, концентрация ионов водорода влияет на положения волн по оси потенциалов, а также на ход самой реакции. Такое поведение еще раз подчеркивает важность контроля pH раствора пробы в полярографическом определении органических соединений. [c.462] Вернуться к основной статье