ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальная техника. полярографии из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Обычно полярографические измерения выполняются с помощью приборов, которые автоматически записывают полную кривую ток — потенциал, однако можно получить и правильные результаты, измеряя значение тока в ряде точек в зависимости от налагаемого потенциала. [c.454] Полярографическая ячейка и ртутные капающие электроды. На рис. 13-1 показана распространенная в полярографии Н-образная ячейка. Обычно отсек, в котором содержится раствор пробы, рассчитан на объем раствора 15—25 мл, но сконструированы специальные ячейки для анализа даже одной капли раствора. [c.454] ТОГО потенциала, при котором намереваются измерять диффузионный ток. [c.455] При правильном обращении ртутный капающий электрод будет работать воспроизводимо в течение многих месяцев. Кроме того, высота столба ртути должна всегда быть достаточно велика, чтобы обеспечить стабильный поток ртути. Перед каждым экспериментом кончик капилляра следует тщательно промыть дистиллированной водой для прерывания вытекания ртути резервуар опускают, капилляр в это время можно оставлять на воздухе. [c.455] Электрическая аппаратура. Для проведения полярографических измерений на ячейку следует налагать напряжение в интервале от О до 3 В и нужно знать потенциал ртутного капающего электрода относительно электрода сравнения с точностью 10 мВ. К тому же необходимо измерять ток, проходящий через ячейку, который обычно находится в интервале от 0,1 до 100 мкА с погрешностью 0,01 мкА. [c.455] изображенная на рис. 13-6, является превосходной с точки зрения правильности измерения потенциала и тока, однако ручная регистрация полярограмм по точкам слишком утомительна. С небольшим видоизменением цепь, изображенная на рис. 13-6, может быть преобразована в автоматический записывающий полярограф. Во-первых, реохорд можно заменить 100-омным 10-витковым потенциометром, управляемым мотором, который линейно изменяет известным образом наложенное напряжение. Во-вторых, ток можно записывать синхронно с изменением наложенного напряжения, если к сопротивлению подсоединить самописец. В настоящее время промышленностью выпускается большое число различных электронных записывающих полярографов. [c.455] Без сомнения, наиболее удовлетворительным приемом измерения диффузионного тока является запись кривых ток — потенциал для раствора пробы и отдельно для фонового раствора, содержащего все компоненты за исключением электроактивного вещества. Далее выбирают потенциал, при котором диффузионный ток оценивается, и вычисляют разницу по току между двумя этими кривыми. Поскольку кривая, соответствующая области предельного тока на полярограмме определяемого вещества, и кривая остаточного тока часто имеют разные наклоны, диффузионный ток может слегка изменяться в зависимости от потенциала электрода. Однако правильность результатов измерений не должна ухудшаться, если прибегают к описанному приему. [c.456] Другой прием определения диффузионного тока связан с записью полярограммы только раствора пробы. Просто экстраполируют линейный участок этой кривой ток — потенциал, предшествующий полярографической волне, до некоторого потенциала в области предельного тока полярограммы, в которой следует измерять диффузионный ток от заданной точки потенциала предельного тока опускают перпендикуляр на экстраполированную часть кривой остаточного тока. Высоту этого перпендикуляра принимают за диффузионный ток. Эта методика справедлива, поскольку ток заряжения возрастает линейно с наложенным напряжением. В действительности наклон кривой остаточного тока изменяется около потенциала электрокапиллярного максимума таким образом, существует непременная погрешность, если экстраполированная линия проходит вблизи этого потенциала. [c.456] Определение концентрации. Рассмотрим теперь несколько способов оценки концентрации электроактивного вещества. [c.456] Простой и прямой подход заключается в приготовлении серии стандартных растворов, измерении диффузионного тока каждой пробы и построении кривой зависимости измеряемых диффузионных токов от концентрации этих растворов. С помощью этой калибровочной кривой путем простого измерения диффузионного тока определяют концентрацию вещества в неизвестном растворе. Естественно, что раствор фонового электролита должен быть одним и тем же как для стандартных, так и для неизвестного раствора. [c.456] Этот метод требует приготовления одного стандартного раствора, у которого концентрация фонового электролита, pH и ионная сила идентичны с неизвестным раствором. Более того, этот способ может иметь успех, только если между диффузионным током и концентрацией электроактивного вещества существует линейная зависимость. Лучших результатов можно достичь, если диффузионные токи 1а) и (/ г)2 отличаются по крайней мере в два раза. [c.457] Вернуться к основной статье