ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитическое применение растворов перйодата из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Окисление органических молекул йодной кислотой протекает медленно, поэтому для достижения количественных результатов необходим избыток этого реагента время протекания реакции колеблется от нескольких минут до нескольких часов. В большинстве случаев окисление перйодатом проводят в водной среде. Иногда из-за ограниченной растворимости органических соединений в воде необходимо использовать в качестве растворителя этанол или Ледяную уксусную кислоту. Окисление обычно проводят при тем пературе, близкой к комнатной, потому что при повышенной температуре протекают нежелательные побочные реакции. Скорость реакции йодной кислоты с органическими соединениями больше всего при рН г4. [c.346] Заметим, что глиоксиловая кислота СНО—СООН является устойчивым продуктом реакции треонин —цериодат любая упомянутая функциональная группа из-за наличия соседней карбоксильной группы проявляет небольшую реакционноспособность с перйодатом. [c.347] Этилендиамин Нг —СНз—СНа—ЫНг с первичными аминогруппами при двух соседних атомах углерода реагирует с йодной кислотой очень медленно, а органические соединения с одной (или с изолированными) гидроксильной, карбонильной или аминогруппой не реагируют с йодной кислотой при комнатной температуре. При повышении температуры исчезает селективность окислений перйодатом, поскольку карбоксильные группы, равно как и изолированные функциональные группы, также будут реагировать. Предсказать ход реакции в этом случае очень трудно. [c.347] Используют две методики применения реакции Малапрада для определения органических соединений. В первой — титриметрически измеряют количество перйодата, затраченного в процессе окисления, а во второй, более детально разработанной, определяют природу образовавшихся продуктов реакции и их количества. [c.347] Муравьиная кислота получается только в результате окисления глицерина. Поэтому реакционную смесь после периодатного окисления можно оттитровать стандартным раствором гидроксида натрия, при этом количеству муравьиной кислоты соответствует концентрация глицерина в пробе. Однако следует ввести поправку на количество йодной кислоты в реакционной смеси, для этого необходимо оттитровать гидроксидом натрия холостой раствор, содержащий все реагенты, за исключением трех определяемых органических веществ. [c.348] Избыток бисульфита натрия в растворе, содержащем ацетальдегид, окисляют раствором иода, соединение ацетальдегида с бисульфитом разрушают, и выделившийся бисульфит (количество которого стехиометрически эквивалентно количеству ацетальдегида) титруют стандартным раствором иода. [c.348] Вернуться к основной статье