ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование хлорида ионом серебра из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Очевидно, самым классическим из всех осадительных титрований является определение хлорида стандартным раствором нитрата серебра. Рассмотрим детально это титрование, построив кривую титрования, и обсудим методы, используемые для обнаружения точки эквива-лентн ости. [c.251] Концентрацию иона серебра, в свою очередь, можно выразить через произведение pa твo pимo ти хлорида серебра, деленное на общую концентрацию хлорид- иона в растворе, которая равна [С1-]. [c.252] Используя это выражение, рассчитаем значения рС1, соответствующие добавлению различных объемов раствора нитрата серебра. [c.253] Это уравнение можно решить, используя формулу решения квадратного уравнеиия. Как вытекает из следующих рассуждений, вторым членом правой части уравнения можно пренебречь. Если предположить, что значение [С1 ] равно 0,0667 М, то второй член имеет значение всего 2,67-10- М, которое пренебрежимо мало по сравнению с 0,0667 М. Другими словами, значение 0,0667 М является отличным приближением для [СЬ], при этом рС1=1,1-8. [c.253] Этот упрощенный подход — пренебрежение вторым членом (вкладом в [С1 ] растворимости хлорида серебра)—справедлив в настоящем случае вплоть до точки эквивалентности. Однако, если исходная концентрация хлорида гораздо меньше 0,1 М, скажем, равна 10- М, то даже, в начальный момент титрования следует учитывать -растворимость хлорида серебра и уравнение следует решать точно. [c.253] После того как добавлено 20,00 мл титранта, [С1 ] ==0,0429 М рС1=11,37. После добавления 30,00 мл титранта [С1 ] =0,0250 М и рС1 =1,60, после 40,00 мл титранта—[С1 ] =0,0111 М и рС1=1,95, после 49,00 мл—[С1 ]=0,00101 М и рС1 = 3,00, после 49,90 мл — [С 1-] = 1,00-10- М и рС1=4,00. Заметим, что диссоциацией хлорида серебра мы пренебрегали -вплоть до этой точки. [c.253] Решив квадратное уравнение, получим, что [-С1-] =1,92-10-5 д рС1=4,72. [c.253] В точке эквивалентности. (Когда прибавлено -50,00 мл раствора нитрата -серебра (теоретическая точка эквивалентности), точное уравнение упрощается до i[ l-] =/ sp/[ I-]. Таким образом, [С1-]2= зр [ l-] = (/(sp) = 1,33-10-5 рС1=4,87. [c.253] Рассчитав [Ag+] по этому уравнению, мо жио определить значение [С1 ] (и рС1) из выражения произведения растворимости. За исключением точек, лежащих очень (близко ж точке эквивалентности, или за исключением титрований очень разбавленных растворов, вторым членом в правой части последнего уравнения можно- пренебречь. [c.254] Заметим, что концентрация иона серебра за счет растворимости хлорида серебра фактически идентична [С1 ], поэтому ею можно пренебречь по сравнению со значением 9,09-10 М. [c.254] Кривая титрования (рС1 от объема нитрата серебра), построенная на основании этих расчетов, приведена на рис. 8-1. [c.254] Фиксирование конечной точки титрования. Без сомнения, наиболее важной характеристикой кривой титрования является наличие резкого изменения концентрации титруемого вещества в непосредственной близости от точки эквивалентности. Поэтому цель любого метода фиксирования конечной точки титрования — получить сигнал о достижении быстрого изменения концентрации титруемого вещества. [c.255] В идеальном случае этот сигнал (конечная точка титрования) должен точно соответствовать точке эквивалентности. Любая разница между истинной точкой эквивалентности и экспериментально обнаруживаемой конечной точкой титрования приводит к погрешности титрования. Рассмотрим три метода фиксирования конечной точки в титриметрическом определении хлоридов. [c.255] Заметим, что хромат серебра, который имеет меньшее значение при растворении образует три иона и в действительности более растворим, чем хлорид серебра. Поэтому при малой концентрации хромат-иона (В присутствии относительно большого количества хлорида -нитрат серебра преимущественно осаждает хлорид серебра. Концентрация свободного яояа серебра никогда не становится настолько высокой, чтобы достичь произведения растворимости Х(ромата -серебра, до тех пор, пока хлорид-ионы практически полностью не будут осаждены в виде Ag l. [c.255] Чтобы превысить произведение растворимости и вызвать осаждение хромата серебра, при такой низкой концентрации хромата должен быть добавлен небольшой избыток нитрата серебра после достижения точки эквивалентности. Более того, точка эквивалентности будет еще более завышена из-за того, что приходится добавлять какое-то количество хромата серебра для возможности визуально зафиксировать конечную точку титрования. Расчеты показывают, что для осаждения такого визуально обнаруживаемого количества хромата серебра необходим избыток около 0,03 мл 0,1 Р раствора нитрата серебра, что соответствует погрешности -1-0,07% дри титровании 60 мл 0,1 М раствора хлорида. [c.256] Часто проводят холостое титрование с раствором, не содержащим хлорид-иона, но с такой же концентрацией хромата, как при определении пробы. Для создания при визуальном наблюдении в холостом опыте условий, аналогичных наблюдаемым при анализе пробы, вместо хлорида серебра используют суспензию окрашенного в белый цвет карбоната кальция. Смесь титруют нитратом серебра и измеряют объем нитрата серебра, который требуется для фиксирования того же цвета, который наблюдали при 01бнаружении конечной точки реального титрования. Этот небольшой объем, который составляет поправку в конечной точке титрования, необходимо вычесть из общего объема титранта, использованного в реальном титровании. [c.256] Титрованием по методу Мора можно определять и хлор-ид-, я бро-мид-ионы. Титрован-не иодид- и тиоцианат- ионов не дает удовлетворительных результатов, потому что осадки иодида -и тио-ц-иа-ната -серебра адсорбируют хромат-ионы и конечная точка титрования неотчетлива. [c.257] Вернуться к основной статье