ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость, произведение активности и произведение растворимости из "Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии" Если концентрация хлорид-иона достаточно высока, могут образоваться и другие комплексы, как, например, Ag l , Ag lf. Таким образом, процесс растворения даже такого простого соединения чрезвычайно Сложен. Только после тщательного изучения можно идентифицировать все происходящие реакции. Концентрация хлорид-иона в чистой воде настолько мала, что количеством анионных. комплексов можно пренебречь. Однако все же следует считать, что растворимость хлорида серебра представляет собой сумму концентраций Ag+ и Ag l(aq). [c.214] По этой схеме твердый хлорид серебра растворяется, образуя водно-растворимые недиосоциированные молекулы, которые, в свою очередь, диссоциируют на ионы серебра и хлорид-ионы. Важно подчеркнуть, что все эти равновесия взаимосвязаны. [c.215] Е СЛИ мы хотим описать процесс растворения в строгом виде, кои--станты равновесия, соответствующие этой цепочке реакций, должны быть выражены через активности, а ее через концентрации. [c.215] Исследуем значение членов в этом уравнении. Активность твердого хлорида серебра в стандартном состогянии при 25 °С принята равной единице, (Ag l(TB)) = 1, если хлорид серебра не содержит никаких загрязнений. Активность твердых веществ, содержащих примеси, меньше единицы. Экспериментальные иоследования показали, что в действительности активность очень. маленьких частичек твердого вещества больше, чем единица. Детальное обсуждение этих вопросов займет СЛИШКОМ много места и выйдет за -рамки изложения понятия растворимости, отметим лишь, что активность чистых частиц, диаметр которых составляет около 2 мкм равна единице. [c.215] Поскольку в выражение константы равновесия входит в качестве одного из членов активность Ag l(aq), константы равновесия определяются с той же самой недостоверностью, что и собственная растворимость S°. [c.216] соотношение показывает, что в растворе, насыщенном твердым хлоридом серебра, произведение активностей иона серебра и хлорид-иона есть величина постоянная. [c.216] Допустим, что твердый хлорид серебра встряхивают с чистой водой до тех пор, пока не будет достигнуто равновесие. После этогО избыток твердого вещества отделяют от насыщенного раствора и тит-риметр ическ и определяют аналитическую ко нцентрацию ионов Серебра и хлорид-ионов. Затем, поскольку раствори-мость хлорида серебра мала, можно использовать упрощенный закон Дебая — Хюккеля я оценить средний коэффициент активности хлорида серебра. И, нако-нец, для расчета термодинамического произведения активности средний коэффициент активности перемножают на соответствуюЩ Ие аналитические концентрации. [c.217] Следует заметить, что, когда хо тят знать аналитическую конце-нт-рацию только одного иона серсбра, нео бходимо вносить поправку на присутствие в растворе Ag l(aq), так как серебро в обоих видах частиц ведет себя идентично в процессе титрования или в аналогичных процессах. [c.217] Это уравнение является знакомым выражением произведения раство-Р ИМО СТИ хлорида серебра, и константа равновесия называется произведением растворимости, или константой про изведения раствор имости. Почти для всех расчетов равновесий, которые связаны с растворимостью осадков, мы будем использовать аналитические концентрации и считать, ЧТО произведение активности (/Сар) и произведение растворимости (Ksp) являются синонимами. В Приложении 1 приведены значения произведений растворимости некоторых веществ. [c.217] Следует заметить, что в действительности поведение гидроксидов иикеля и кадмия гораздо сложнее, чем предполагают эти простые расчеты. Мы не приняли во внимание собственные растворимости этих соединений, а также образования (негидратированных) частиц ЫЮН+ и С(10Н+. К тому же мы пренебрегли тем фактом, что автопротолиз воды содействует увеличению количества гидрокоид-ионов в системе. [c.218] Вернуться к основной статье