ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Относительные невозмущенные размеры полимерных клубков в различных растворителях . Невозмущенные размеры макромолекул полистирола в смешанных растворителях . Невозмущенные размеры макромолекул некоторых полимеров в полимерном растворителе из "Справочник по физической химии полимеров Том1" Примечание. — [т)] калибрована по М , — [т]] калибрована по Л1 . Н — нефракцио-нированный, Ф—фракционированный полимер. [c.105] Примечание. Применены методы калибровки по вязкости (В), гель-проникающей хроматографии (ГПХ), диффузионный (Д), криоскопический (К), осмометрический (О), светорассеяния (С), седиментационный (Сед). См. также примечание к табл. 1.21. [c.110] А — Сх С2 Пу где и Са — эмпирические константы. [c.111] Соотношения между молекулярной массой полимеров и абсолютной вязкостью их расплавов установлены в [157, 490]. [c.111] Кроме отношения невозмущенных размеров к размерам при полной свободе вращения всех звеньев в цепи мерой равновесной жесткости цепи служит так называемая персистентная длина цепи а, определяемая как среднее значение проекции бесконечно длинной цепи на направление ее первого звена, а также величина сегмента Куна А L — длина полностью вытянутой цепи). [c.111] Персистентаую длину цепи вычисляют, подставляя экспериментальные значения или в уравнения (1.5) и (1.6).Размеры макромолекул можно определить по рассеянию света, малоугловому рассеянию рентгеновских лучей и медленных (тепловых) нейтронов, седиментационным, диффузионным и другими методами. [c.112] Рассеяние света и малоугловое рассеяние рентгеновских лучей — наиболее распространенный метод определения параметров макромолекул. Совместное определение интенсивности рассеяния света и асимметрии углового распределения интенсивности рассеяния позволяют одновременно определять молекулярную массу и средний радиус инерции макромолекулы любого строения. Для этих целей при-меняется метод асимметрии либо —чаще — метод двойной экстраполяции Зимма 1120]. Данные для использования этих методов приведены в табл. 1.23—1.26. [c.112] ПИЯ звена N — число звеньев. [c.113] Достоинство описанных методов — возможность определения молекулярных масс и размеров молекул низкомолекулярных полимеров и олигомеров.Кроме того, с их помощью можно определить невозмущенные размеры полимеров в блочном состоянии, если в качестве растворенного вещества используются дейтерированные образцы или полимеры, в которых атомы водорода замещены атомами галогенов, а в качестве растворителя — недейтерированный или негалогенированный образец. Методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей или тепловых нейтронов можно также непосредственно определить персистентную длину цепи а. [c.114] Куна—Хаувинка, описывающего зависимости [г]] и D от молекулярной массы. [c.114] Коэффициент В характеризует кинетическую жесткость цепи и называется коэффициентом внутренней вязкости молекулы. [c.116] Коэффициент Е зависит от кинетической гибкости цепи. Наиболее непосредственно кинетическая гибкость цепи проявляется в характере зависимости динамического двойного лучепреломления раствора Дп от градиента скорости потока. Двойное лучепреломление в потоке Дп определяется собственной анизотропией молекул Апц и эффектом их формы Дга . Для растворов, содержащих абсолютно жесткие частицы, с увеличением g Апе и Ап возрастают одинаково, для растворов с гибкими деформируемыми частицами Апе растет быстрее. [c.116] Для прямолинейного стержня F равен 0,13, для жесткого 0,25, для жесткой сферы 0,42. [c.117] Здесь Мо — молекулярная масса мономерного звена 5 — число мономерных звеньев в сегменте й — гидродинамический диаметр цепи А. — проекция длины мономерного звена на направление основной цепи. [c.117] На невозмущенные размеры цепей полимеров (табл. 1.27) некоторое влияние может оказывать природа растворителя. Специфическое взаимодействие с растворителем изменяет подвижность атомных групп в боковых заместителях полимерных молекул и, следовательно, невозмущенные размеры клубков в 0-растворителях, т. е. влияет на блнзкодействие в цепи (табл. 1.28—1.32). [c.117] Вернуться к основной статье