ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры применения различных методов фракционирования к некоторым классам полимеров из "Справочник по физической химии полимеров Том1" Примечание. Г — гель, НР — нерастворим. НРГ — нерастворимый гель, Р — растворим. [c.24] В табл. 1.1 и 1.2 приведены основные классы растворителей для различных полимеров и растворимость полимеров в различных растворителях. При пользовании этими таблицами необходимо учитывать, что растворимость полимера в растворителе с увеличением молекулярной массы полимера уменьшается, а с увеличением разветвленности макромолекул при той же молекулярной массе возрастает. Стереорегулярные полимеры, кроме того, обладают более низкой растворимостью в данном растворителе, поэтому кристаллизующиеся полимеры растворяются в основном при нагревании. [c.24] Фракционирование полимеров применяется при необходимости разделить полимер на фракции с определенной молекулярной массой. Все известные методы основаны на различной растворимости полимеров или на определенных свойствах их растворов. Техника фракционирования подробно описана в [87]. Ниже приведены классификация методов фракционирования и основные принципы каждого метода. [c.24] Дробное осаждение — один из наиболее распространенных методов фракционирования. Его сущность сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора путем ступенчатого изменения состава растворителя (добавлением осадителя), повышения концентрации раствора (испарением растворителя) и понижения температуры. [c.24] РГ — растворим или частично растворим в горячем растворителе, ЧР — частично растворим. [c.25] НОГО раствора достигается последовательным добавлением нерастворителя. Количество осажденного полимера, образующего взвесь, определяют по увеличению оптической плотности раствора. Первыми осаждаются макромолекулы с большей молекулярной массой. Используется также обратное титрование полимер осаждают, а затем растворяют последовательным добавлением растворителя. [c.25] Сущность дробного (фракционного) растворения заключается в том, что при последовательном приливании к полимеру растворителей с постепенно повышающейся растворяющей способностью или при постепенном повышении температуры в раствор переходят низкомолекулярные фракции. Разработано несколько методик. [c.25] При прямой экстракции полимер последовательно обрабатывают растворителями с большей растворяющей способностью. [c.25] При экстракции из пленок металлическую фольгу покрывают тонким слоем полимера, затем разрезают на полоски и обрабатывают смесью растворитель — нерастворитель с последовательно увеличивающейся долей растворителя. [c.25] Для экстракции на колонке полимер наносят на инертную подложку, которой заполняют колонку. Разделение полимера на фракции происходит при пропускании через колонку растворителей с увеличивающейся растворяющей способностью. [c.25] Хроматографических методов фракционирования полимеров несколько. Адсорбционная хроматография (на активной подложке). Сила связи полимерной фракции с активной подложкой зависит от молекулярной массы полимера полимеры с большей молекулярной массой сильнее связываются с подложкой, хуже растворяются и поэтому вымываются из хроматографической колонки в последнюю очередь. При пропускании растворителя через колонку происходит постепенное вымывание фракций с увеличивающейся молекулярной массой. [c.26] При тонкослойной хроматографии на стекла, покрытые порошком силикагеля или другого тонкодисперсного адсорбента, наносят пятна раствора полимера. Стекла ставят вертикально в чашки с растворителем (концом, на который нанесены пятна). При движении растворителя вверх по стеклу происходит вымывание полимера из пятна и распределение макромолекул по площади подложки в зависимости от адсорбционной способности макромолекул, являющейся функцией молекулярной массы. По окончании процесса размытые пятна проявляют соответствующим проявителем. [c.26] Ионообменная хроматография основана на способности полимеров, имеющих электрически заряженные группы, взаимодействовать с активной подложкой — ионообменной смолой. Через колонку, заполненную такой смолой, пропускают раствор полимера. Молекулы полимера распределяются между подвижной жидкой фазой и межфазной поверхностью в соответствии с их ионными адсорбционными силами, зависящими от электрического заряда и размера макромолекулы. [c.26] Более подробное описание хроматографических методов приведено в [20а). Ультрафильтрация через пористые мембраны основана на зависимости скорости диффузии от размера макромолекул и степени проницаемости мембран. Применение различных мембран позволяет разделить полимер на фракции с различной молекулярной массой. [c.26] Зонное плавление. При зонном плавлении фракции полимера распределяются в зависимости от растворимости в растворителе, заполняющем в твердом состоянии колонку, вдоль которой сверху вниз движется печь с узкой зоной нагрева. Затвердевший раствор разрезают на несколько частей, выпаривают растворитель и получают необходимые фракции. [c.26] В табл. 1.3 приведены примеры применения различных методов фракционирования к различным классам полимеров. [c.26] Термодиффузионный метод. Полимер помещают в узкую камеру, в которой создается температурный градиент по горизонтали. Около стенок камеры возникают конвекционные токи, направленные вверх и вниз. Из-за различия коэффициентов изотермической диффузии и термодиффузии более тяжелые молекулы скапливаются в нижней, а более легкие — в верхней части камеры. [c.26] Аналитическое центрифугирование основано на зависимости скорости седиментации макромолекул от их молекулярной массы в центробежном поле ультрацентрифуги. Под действием центробежной силы в начальный момент макромолекулы седиментируют в ячейке ультрацентрифуги с разными скоростями — более тяжелые быстрее. Появ.чяется полоса раздела между раствором и чистым растворителем, в которой оптическими методами можно зарегистрировать отставание малых молекул от больших ультрацентрифуга работает как масс-спектрометр, превращая спектр масс в спектр смещений. По этому спектру получают распределение по седиментационным коэффициентам, которое пересчитывают в распределение по молекулярным массам [114]. [c.26] Поли[стирол-со-а-метил- Дробное осаждение Смесь бутанона с бензолом. [c.33] Вернуться к основной статье