ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление молибдена (VI) до молибдена (V) и последующее фотометрическое определение в виде роданида из "Фотохимические реакции в аналитической химии" Молибден(У1), как известно, может восстанавливаться многими восстановителями до различных валентных состояний в зависимости от природы восстановителя и условий реакции кислотности среды, избытка восстановителя, температуры, продолжительности взаимодействия и т. д. [14]. Молибден(У1) можно также фотохимически восстанавливать до определенного валентного состояния. [c.51] Восстановления молибдена(У1) в водных растворах, подкисленных соляной кислотой, при облучении ультрафиолетовым светом (А, 125 нм) в отсутствие восстановителей не происходит [30]. При облучении в атмосфере водорода или окиси углерода молибден(У1) восстанавливается до молибдена(У). Добавление кислорода затрудняет восстановление. В атмосфере двуокиси углерода молиб-ден(У1) не восстанавливается. Предполагается, что при облучении в атмосфере водорода водород принимает участие в связывании промежуточных продуктов фотолиза воды и тем самым подавляет обратный процесс окисления молибдена(У) до молибдена(У1). Интенсивный процесс восстановления молибдена(У1) в атмосфере СО связан с фотосинтезом формальдегида, принимающего участие в фотохимическом восстановлении молибдена (У I). [c.51] Исследовано [162] также восстановление молибдена(У1) при облучении ультрафиолетовым светом с длиной волны 366 нм и использовании в качестве восстановителей винной, миндальной и молочной кислот. [c.51] К анализируемому раствору добавляют 10 мл 8 н. соляной кислоты, 5 лл 20%-ного раствора KS N, разбавляют до 40 мл водой и облучают лампой Repro 90 мин. Затем раствор разбавляют до 50 мл и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (Аэф = 420 нм). Образовавшаяся красная окраска устойчива в течение 36 ч. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается для растворов с концентрацией молибдена до 2 мкг мл. Ошибка определения 1%. Определению не мешает присутствие (в 50 мл фотометрируемого раствора) до 2 г S0 , jOl , тартрата или цитрата, до 1 г алюминия, магния или калия, до 9 мг церия(1П), 4,5 мг вольфрама(У1), 3,5 мг ванадия(У), 1,36 мг теллура, 1 мг никеля, 0,6 мг урана(У1), 0,5 мг железа(1И). [c.52] Молибден(У) в растворах после облучения достаточно устойчив на воздухе при комнатной температуре, и его содержание в течение первых 30 мин практически постоянно. [c.52] Кроме этанола в качестве восстановителей использовй-ны метанол, щавелевая, муравьиная и винная кислоты. Муравьиная кислота является таким же эффективным восстановителем, как этанол. Хорошие результаты получены с винной кислотой при использовании 2,5 г (0,017 г-мол) винной кислоты и облучении раствора в течение 20 мин молибден(У1) (5 мг) восстанавливается до молибдена(У) на 95%. Метанол и щавелевая кислота, взятые в тех же мольных количествах, при облучении раствора в течение 20 восстанавливают молибден(У1) соответственно на 85 и 80%. [c.53] Разработанный метод фотохимического восстановления молибдена использован для фотометрического определения с роданидом. В стакан (диаметр 60 мм, высота 85 мм) из простого стекла вносят анализируемый раствор, содержащий 2,5—10 мг молибдена, прибавляют 37,5 мл 18 н. H2SO4, 10 мл этанола и разбавляют водой до 75 мл. Стакан помещают в охлаждающую воду с температурой не выше 30 °С и пропускают через раствор ток СО (для удаления растворенного кислорода). Затем конец трубки,, подающей Og, вынимают из реакционной смеси, оставляя его над ее поверхностью. Стакан накрывают кварцевой чашкой, содержащей слой воды толщиною 15 мм, и облучают светом ртутно-кварцевой лампы ПРК-7 в течение 30 мин. Расстояние ог лампы до поверхности облучаемого раствора должно быть 15 см. [c.53] Вольфрам и рений не мешают определению молибдена. [c.55] Вернуться к основной статье