ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфоновые эфиры из "Электрохимические реакции в неводных системах" Несмотря на то, что химические реакции тозилатов и других сульфоновых эфиров исследованы весьма детально, их электрохимическому поведению уделялось относительно мало внимания. Полярографическое исследование тозилатов в смесях спирта с водой на фоне подпетого тетраэтиламмония было выполнено Майрановским и Нейманом [19]. Они наблюдали единственную двухэлектронную стадию, которую приписали восстановлению эфира в сульфокислоту. Болдырев и сотр. [20] изучили восстановление эфиров тио-сульфокислоты на ртутном капельном электроде. Обнаружены две волны, причем потенциал второй волны зависит от структуры эфира. Ароматические эфиры восстанавливаются труднее алифатических. [c.364] Юсефзаде и Манн [22] исследовали электрохимическое восстановление пяти алкилтозилатов в ацетонитриле и диметилформамиде с использованием циклической вольтамперометрии и препаративного электролиза при постоянном потенциале на ртутном и стеклографитовом электродах. Данные циклической вольтамперометрии приведены в табл. 12.5. [c.365] При довольно отрицательных потенциалах наблюдается высокий необратимый катодный пик, отвечающий единой волне на классической полярограмме. В табл. 12.5 этот пик обозначен буквой А. Отвечающий пику А продукт реакции (или какое-то другое соединение, быстро образующееся из этого продукта) окисляется при довольно отрицательных потенциалах (—1,2 В отн. Ag 0,l М AgNOa). Последней реакции отвечает анодный пик, который в табл. 12.5 обозначен буквой Б. Пик восстановления, также относящийся к продукту главной реакции, наблюдается при потенциалах около —1,5 В отн. серебряного электрода сравнения это пик В в табл. 12.5. Наряду с пиком Б наблюдаются и другие, менее четко выраженные пики, при потенциалах от О до —1,0 В отн. Ag 0,l М AgNOa. [c.365] На основании полученных данных была предложена схема реакции, выражаемая уравнениями (12.27) — (12.33). [c.366] Реакции на ртутных катодах отличаются от реакций на угольных катодах в том отношении, что при электролизе при постоянном потенциале на угольных катодах зависимость спада тока от времени выражается уравнением первого порядка. Для ртутных электродов ток проходит через максимум и затем спадает почти до остаточного тока. Кроме того, на ртутном электроде вовсе не образуется эфиров. Эти данные не поддаются определенному толкованию. Можно думать, однако, что причина состоит в кинетических усложнениях процесса за счет взаимодействия вещества с ртутью электрода. [c.367] Вернуться к основной статье