ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окиси аминов из "Электрохимические реакции в неводных системах" Электрохимическое восстановление К-окисей аминов возможно как в водной [71], так и в неводной [72—74] средах. В воде и в диметилформамиде восстановление приводит к исходному амину. Антуан и сотр. [72] исследовали восстановление Н-окиси пиридина в диметилформамиде. По их данным, имеет место двухэлектронное восстановление этой Ы-окиси, за которым следуют протонирование и дегидратация, так что в результате образуется пиридин. [c.309] По данным классической полярографии и циклической вольтамперометрии первая стадия (10.27) полностью обратима. Препаративный электролиз соединения ( I) при потенциале этой стадии приводит к продукту, для которого зарегистрирован спектр ЭПР. Кулонометр ическим методом, однако, было показано, что на стадии (10.27) происходит переход более чем одного электрона. При обратном окислении полученного продукта расходуется лишь 0,5 фарадея электричества на 1 моль. Для истинно обратимых реакций, как для прямой, так и для обратной, требуется 1 фарадей электричества на 1 моль вещества. По-видимому, ион-радикал (СП), получающийся вначале, вовлекается в медленную химическую реакцию с образованием соединения, которое восстанавливается при потенциале первой стадии. Вторую полярографическую волну приписывают реакции (10.28). Эта стадия тоже не является полностью обратимой вследствие протонирования [см. уравнение (10.29)]. [c.312] Интересно, что рассматриваемые реакции отличаются от реакций протонирования подобных углеводородов. В данном случае наличие донора протонов не сказывается на первой волне, хотя обычно при этом две одноэлектронные волны сливаются в одну двухэлектронную. Вторая волна в рассматриваемых условиях сдвигается в область менее отрицательных потенциалов и становится полностью необратимой. [c.312] Как полагают, протонирование анион-радикала (СП) даже при наличии донора протонов происходит настолько медленно, что с полярографической точки зрения реакция остается обратимой. Препаративный электролиз при потенциале стадии (10.27) в присутствии донора протонов показал, что число переходящих электронов составляет 5,9. На основании этих данных была предложена стадия (10.30), за которой следуют стадии (10.31) и (10.32). [c.312] Вернуться к основной статье