ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азометины из "Электрохимические реакции в неводных системах" Соединения, содержащие азометиновую связь С=Ы—, обычно очень легко восстанавливаются, но окисляются с трудом. Полярографическое восстановление этих соединений привлекало больщое внимание, поскольку превращение карбонильного соединения в азометин можно рассматривать как способ превращения полярографически неактивного соединения в активное. В работах, посвященных азометинам, в основном описывается их полярография в водных растворах (причем об анализе продуктов сообщается редко) либо полярограф ия в неводных системах. [c.299] Если X — азот или кислород, идет четырехэлектронное восстановление с расщеплением связи N—X и насыщением связи С=Н—. Как правило, связь N—X расщепляется до восстановления азо-метипового фрагмента. [c.299] Как показали Безуглый и сотр. [55], можно получить линейные корреляции между потенциалами полуволны и константами заместителей а. [c.302] В табл. 10.5 приведены потенц иалы полуволны только первой волны для некоторых членов этого ряда приведены формулы (ЬХХУ) — (ЬХХХ1). Было показано, что величины 1/2 можно скоррелировать с энергиями верхних занятых молекулярных орбиталей, вычисленными по теории ЛКАО. [c.303] Бенсон и Скотт [57] провели более детальное теоретическое рассмотрение и показали, что экспериментальные данные хорошо согласуются с вычисленными энергиями молекулярных орбиталей. [c.303] Полярографические потенциалы полуволны для ряда азинов в водно-метанольных смесях определили Безуглый и сотр. [59] (табл. 10.6). Авторы предложили механизм восстановления, включающий две двухэлектронные стадии (10.18) и (10.19), в соответствии с которым бис(4-фенилбензаль)азин (ЬХХХУП ) дает замещенный гидразин. [c.304] Аналогично фенилгидразон бензальдегида был восстановлен в бензиламин и анилин фенилгидразон бензофенона дает дибензиламин, а фенилгидразон Ы-п-диметиламинобензальдегида превращается в Ы-/г-диметиламинобензиламин и анилин. [c.306] При восстановлении семикарбазона коричного альдегида (ХСП) при контролируемом потенциале образуется семикарбазон гидрокоричного альдегида (ХСП1) (происходит перенос двух электронов) [54]. [c.306] Вернуться к основной статье