ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полигалогензамещенные соединения из "Электрохимические реакции в неводных системах" Соединение (XX) восстанавливается в две отдельные стадии на первой стадии образуется (XXI) при 0,16 В отн. нас. к. э., на второй соединение (XXI) восстанавливается, превращаясь в (XXII) при — 1,93 В отн. нас. к. э. [c.205] Кроме того, снова было замечено, что вицинальные атомы галогенов восстанавливаются при более положительном потенциале, чем геминальные. Ароматические галогенсодержащие соединения восстанавливаются труднее, чем алифатические (с п-хлорфениль-ным заместителем). Атом хлора винильной группы в (XXI) восстанавливается легче, чем такой же атом хлора в насыщенном соединении (XIX). Это противоречит представлениям, выработанным в результате химических и других электрохимических реакций [4], однако расхождение может быть обусловлено присутствием п-хлорфенильной группы. [c.205] Было показано, что пропионитрил реагирует, как указано в уравнении (7.22). 2,2,3,3-Тетрахлорпропионитрил, как показали полярографические измерения, восстанавливается до тране-2,3-дихлор акрилонитрила. [c.206] Реакция с о-дихлорбензолом в присутствии фурана при энергичном перемешивании приводит к образованию а-нафтола с малым выходом. [c.208] Завада и сотр. [8] исследовали полярографическое восстановление ряда вицинальных дибромсодержащих соединений с целью установить зависимость между потенциалом полуволны и углом поворота, под которым расположены связи углерод — бром. Они выбрали соединения, у которых эти углы заданы углеродным скелетом, а также соединения, у которых эти углы могут меняться. [c.208] Молекулы, имеющие параллельные син- или анти-перипланарные связи С — Вг, как правило, восстанавливаются вообще легче, чем молекулы с промежуточными значениями углов. Авторы предположили, что соединение, у которого угол между связями углерод- галоген равен 90°, должно так же трудно восстанавливаться, как и соответствующее монобромсоединение. Однако они отметили, что коэффициент переноса, выраженный как произведение па, для этих соединений изменяется в широком диапазоне, так что сравнивать потенциалы полуволны нужно с осторожностью. [c.209] Вернуться к основной статье