ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Доказательство образования карбониевых ионов из "Электрохимические реакции в неводных системах" Для проверки этой идеи было проведено анодное окисление соединений, способных образовывать карбониевые ионы, о которых уже имеется достаточно обширная информация. [c.141] Эти продукты оказались именно теми веществами, которые и предполагали получить при реакциях сольволиза ионов (XII) и (XIII). Это означает, что при электрохимической реакции образуется промежуточный ион. [c.141] Сравнение анодного окисления и окисления свинцом (IV) было сделано путем исследования продуктов обеих реакций с мезо- и 1),1-1,2-дифенилянтарными кислотами [41]. Из мезо- и -изомеров были получены гранс-стильбены. Предполагали, что образуется промежуточное биполярное соединение (XV) оно должно терять двуокись углерода и образовывать двойную связь. [c.142] Считают, что в ходе этой реакции отщепляются два электрона и двуокись углерода и образуется карбониевый ион (XXXII). Перечисленные продукты образовались за счет отщепления протона или за счет реакции с растворителем. Этокси-аналоги были получены при проведении реакции в этаноле. [c.144] Коэл [49] показал, что при электролизе с угольными анодами продуктов реакции Кольбе не образуются даже кислоты, не содержащие заместителей в а-положении. Окисление ацетата, пропионата и бутирата он рассматривает как двухэлектронную электрохимическую реакцию, включающую потерю двуокиси углерода и образование горячего карбониевого иона, который может либо элиминироваться с образованием олефинов, либо гидрироваться кроме того, возможна также миграция метильной группы, в результате чего образуются более устойчивые промежуточные продукты, которые затем образуют олефины или продукты замещения. Коэл отметил, что смеси, получающиеся после электролитического генерирования карбониевых ионов, обычно отличаются от смесей, получающихся при дезаминировании аминов или восстановлении спиртов. Он объяснил это большей энергией электролитически генерированных ионов. Очевидная зависимость результатов реакции от метода генерирования карбониевых ионов отмечалась выше при обсуждении образования бицикло[3,1,0]гексил-иона [42]. [c.145] Вернуться к основной статье