ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение дивинила окислительным дегидрированием углеводородов из "Справочник нефтехимика. Т.2" Два первых превращения, в которых на той или иной стадии участвует кислород, получили название реакций окислительного дегидрирования. [c.358] Хотя приведенные реакции обратимы, их равновесие существенно сдвинуто в сторону продукта дегидрирования. [c.358] Выделяющийся иод одновремепно играет роль инициатора в системе цепных реакций, приводящих к образованию соответствующего диена. Непрореагировавшие пары Н1 поглощаются на выходе из реактора аммиачной водой, причем образующийся иодистый аммоний при нагревании распадается на исходные вещества. [c.358] В табл. 11.1 приведены основные показатели укрупненной пилотной установки при дегидрировании в присутствии иода бутана и изопентана. В качестве акцептора в первом случае применялась окись марганца, нанесенная на силикагель, а во втором — смесь ЫзгО и К2О на алюмосиликате. Показатели процесса получения дивинила существенно превосходят соответствующие показатели как двухстадийного, так и одностадийного (вакуумного) дегидрирования. Худшие результаты наблюдались в случае дегидрирования изопентана (преимущественно образовывались изоамилены). По-видимому, перспективы промышленной реализации метода полностью зависят от показателей системы улавливания и рекуперации иода. [c.358] Довольно подробно изучена технология окислительного дегидрирования бутенов. Среди большого числа предложенных каталитических систем лучшие результаты получены при использовании катализаторов на основе окисей молибдена и висмута. Эти окиси, взятые по отдельности, обладают низкой активностью, однако в условиях приготовления и эксплуатации взаимодействуют друг с другом с образованием молибдатов висмута. Наибольшей эффективностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi Мо, близким к единице. Процесс с использованием висмут-молибденовых катализаторов может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора (трубчатые), так и в системах с псевдоожиженным слоем. В первом случае в качестве носителя обычно применяется крупнопористый силикагель, а во втором — силиказоль. Для повышения стабильности к катализаторам добавляют небольшие количества соединений фосфора [до 1,5% (масс.) в расчете на Р2О5]. [c.359] На практике этот метод реализуется в системе реакторов с движущимся псевдоожиженным слоем катализатора, в которой регенерация и насыщение катализатора кислородом осуществляется вне зоны контактирования. Таким образом, процесс становится взрывобезопасным и, кроме того, уменьшается образование кислородсодержащих побочных продуктов (альдегиды, кислоты, фу-рановые производные и т. д.). [c.359] В табл. 11.1 приведены основные показатели, полученные на опытно-промышленной установке НИИМСКа с реактором диаметром 0,3 и высотой 6 м. Данный вариант дегидрирования бутенов обеспечивает наиболее высокий выход и селективность по дивинилу, причем процесс протекает при сравнительно невысокой температуре, с небольшим разбавлением водяным паром. Выход дивинила на пропущенную смесь бутенов достигает 75%. [c.359] Углеводороды С3 Бутаны. ... Изобутилен. . [c.359] Несколько менее высокие показатели наблюдаются при окислительном дегидрировании амиленов. В табл. 11.1 приведены результаты, полученные на лабораторной установке с применением фосфор-висмут-молибденового катализатора (13% активной массы на силикагеле) при дегидрировании фракции, содержащей практически только амилены. Известно, что при использовании сырья, содержащего другие углеводороды С5, в частности пиперилен и изопрен, а также при проведении процесса в металлических реакторах, показатели несколько ухудшаются. Тем не менее методом окислительного дегидрирования изоамиленов, по-видяыому, может быть получен изопрен с наибольшим выходом. [c.360] Менее изучен вопрос о возможности использования рассматриваемого метода для дегидрирования алканов. Однако работами НИИМСКа показано, что при использовании смешанных окисных катализаторов — никель-молибденового или магний-молибденового, промотированных окисями металлов IV группы, а также редкоземельными элементами, выход дивинила при окислительном дегидрировании я-бутана составляет 30—40% (см. табл. 11.1). В качестве источника кислорода используется воздух, причем мольное отношение бутана к кислороду равно 0,5—2. Процесс апробирован в опытно-промышленном масштабе. Себестоимость дивинила, полученного рассмотренным методом, при.черно на 15% ниже себестоимости этого продукта, получаемого окислительным дегидрированием под вакуумом. [c.360] Вернуться к основной статье