ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Одностадийный процесс из "Справочник нефтехимика. Т.2" Выше уже отмечалось, что снижение парциального давления углеводородов С4 и С5 при их дегидрировании теоретически должно приводить к существенному повышению выхода целевого диена. Так, термодинамический расчет показывает, что если при атмосферном давлении максимально возможное количество изопрена в продуктах дегидрирования изопрена при 600 °С составляет всего лишь около 10%, то при давлении 0,02 МПа эта величина превышает 30%. Важность этого результата становится еще более очевидной, если учесть сложность и энергоемкость системы разделения алкан-алкен-алкадиеновых смесей. Но несмотря на то, что и с практической точки зрения осложнено как сооружение, так и эксплуатация промышленной установки, работающей при высокой температуре под вакуумом, параллельно с разработкой дегидрирования при атмосферном давлении ЕО многих странах велись исследования в направлении создания технологии дегидрирования при пониженном давлении. Было найдено, что алюмохромовые катализаторы, успешно применяющиеся для дегидрирования алканов и алкенов, весьма эффективны и при работе под вакуумом. Технически приемлемый выход диенов наблюдается при использовании как стационарного, так и псевдоожиженного слоя катализатора. Естественно, что в соответствии с результатами термодинамического расчета, продукты реакции содержат как непревращенный алкан, так и довольно значительное количество олефинов. Однако в этом случае не требуется выделять все эти вещества в чистом виде после выделения диена продукты дегидрирования практически полностью возвращаются в реакторный узел. [c.356] Из числа зарубежных модификаций процесса одностадийного дегидрирования наибольшую известность приобрел метод фирмы Houdry. Большое число промышленных установок этой фирмы для получения дивинила из бутана, начиная с 1945 г., успешно эксплуатируется в ряде стран Европы, Америки и Азии. Имеются коммерческие предложения фирмы и по одностадийному дегидрированию изопентана, причем технология получения дивинила и изопрена практически идентичны. [c.356] Технологическая схема одностадийного дегидрирования алканов Q и С по методу фирмы Houdry изображена на рис. 11.3. Сырье (свежий алкан в смеси с возвратной алкан-алкеновой фракцией) поступает в испаритель 1. Пары перегреваются в печи 2 и направляются в один из параллельно работающих реакторов 3. Процесс протекает при 550—700 С, остаточном давлении 21,3—27,9 кПа и объемной скорости жидкого сырья 1,5—3,5 ч 1. Продолжительность полного цикла в каждом реакторе составляет 20 мин, из которых 8 мин затрачиваются на контактирование, 8 мин — на регенерацию и по 2 мин на продувку системы между основными операциями. Нагрев воздуха, подаваемого на регенерацию, осуществляется во второй печи 2. Поскольку каждая технологическая линия обычно содержит три реактора, то реакторный блок работает практически непрерывно. [c.357] Оставшаяся после нагрева контактной массы теплота регенерации рекуперируется в котле-утилизаторе 4, после чего газы регенерации через пароэжекцион-ную установку выбрасываются в атмосферу. Схема переработки контактного газа практически не отличается от уже описанных выше схем. Углеводородный поток проходит через масляный скруббер 5, затем компримируется и освобождается от неконденсируемых газообразных продуктов в системе абсорбер-десорбер 7 и 8. Сжиженный продукт отгоняется от легких и тяжелых примесей на колоннах 9 и 10 к направляется на узел экстрактивной ректификации 11. Основные показатели процесса приведены в табл. 11.1. Выход целевого диена на пропущенное сырье в процессе Houdry составляет 12—15%, что примерно соответствует суммарным показателям двухстадийного процесса. Селективность превращения по дивинилу равна 50—60% (масс.), а по изопрену около 52%. [c.357] В СССР процесс одностадийного дегидрирования под вакуумом, отработан на опытно-промышленной установке НИИМСКа с объемом реактора 3 м . [c.357] Вернуться к основной статье