ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диеновый синтез (Г. С. Идлис) из "Справочник нефтехимика. Т.2" Технике-экономический анализ показал, что производство метриола и этриола экономичнее, чем производство пентаэритрита и глицерина. Качество же и разнообразие продуктов, получаемых на основе этих спиртов, значительно выше, чем продуктов, получаемых из пентаэритрита и глицерина. [c.336] Формиат натрия, образующийся в описываемом процессе, создает основные трудности при выделении целевого продукта. [c.337] Технологическая схема синтеза метриола приведена на рис. 10.6. Формальдегид, пропионовый альдегид и водный раствор NaOH поступают в реактор с мешалкой I, где при температуре 30—50 °С происходит образование метриола. Из реактора смесь поступает в экстракционную колонну 2, куда подается и растворитель — этилацетат и изопропиловый спирт. Раствор метриола из колонны направляется на кристаллизацию в аппарат 3. Кристаллизация проводится при температуре 17—20 °С. Кристаллический метриол после отделения от растворителя на фильтре 4 подвергается сушке в аппарате 5 и собирается как товарный продукт. Растворитель после фильтра отгоняется на ректификационной колонне 6 от высококипящих побочных продуктов. [c.337] Первые исследования по синтезу этриола были проведены в Германии в 1931—1932 годах первая промышленная установка по производству этриола была пуш,ена в 1935—1937 гг. В настояш,ее время производство этриола освоено в США, ФРГ, Англин, Франции, Японии и Швеции. [c.338] При одинаковых мольных количествах исходных альдегидов и температуре 30—50 °С обе реакции протекают одновременно. [c.338] Синтез этриола сопровождается образованием значительного количества формиатов натрия — около 0,7 т на 1 т этриола. От степени очистки от формиатов этрнола-сырца зависит выход этриола. [c.338] Выход этриола составляет 85% от теоретического. [c.338] Неопентилгликоль. Благодаря особенностям строения (наличию в молекуле четвертичного углеродного атома), неопентилгликоль и его производные обладают повышенной термостойкостью. Производные неопептилгликоля характеризуются также хорошей атмосферостойкостью и сопротивляемостью к действию кислот и окисляющих агентов. [c.338] Во ВНИИНЕФТЕХИМе был разработан двухстадийный метод получения неопентилгликоля по так называемой бесформиатной схеме. [c.339] В качестве катализатора используется триэтиламин (0,06 моля на моль формальдегида) с добавкой небольшого количества щелочи (0,01 моля на моль формальдегида). Технический формалин предварительно концентрируют до содержания формальдегида 60—80% (масс). Для гомогенизации смеси в качестве растворителя применяется изобутиловый спирт. Общее количество воды в реакционной смеси составляет 3—i% (масс.), что не превышает ее растворимости в нзо-бутиловом спирте. [c.339] Технологическая схема получения неопентилгликоля изображена на рис. 10.8. Технический формалин (37%-ный) подается в колонну I. С верха колонны при температуре 64—66 С отводится метанол в виде товарного продукта. Кубовый остаток из колонны 1 при 100 С подается на верхнюю тарелку колонны 2, предназначенной для извлечения остаточного метанола. С верха колонны 2 при температуре 96—98 °С отводится продукт, содержащий 10—11% метанола, который возвращается в куб колонны 1. Кубовый продукт колонны 2, содержащий не более 0,1% метанола, охлаждается до 60—65 °С и подается в середину вакуумной колонны 3 (верх колонны — 50—100, низ — 400 мм рт. ст.), которая предназначена для концентрирования формальдегида. С верха колонны 3 при температуре 42—45 °С отводится 9—10%-ный водный раствор формальдегида, часть которого подается на орошение колонны 3, а остальной — в колонну 4 для извлечения остаточного формальдегида. Кубовый продукт колонны 3 представляет собой 70%-ный формальдегид, который после смешения с изобутило-вым спиртом подается на стадию конденсации в реактор 5. В колонне 4 раствор формальдегида в воде укрепляется от 9—10% до 37—38% (масс.). Пары формальдегида и воды конденсируются, и жидкий продукт направляется на питание колонны 2. Кубовый остаток колонны 4 отводится на очистку. [c.340] ИЗ сепаратора 9 компрессором возвращается снова в цикл, часть газа сдувается. Жидкий продукт из сепаратора 9 поступает в сепаратор низкого давления 10 и далее подается на ректификацию в колонну И. В качестве погона колонны И отбирается изобутиловый спирт с низкокипящими примесями, который далее поступает в колонну 2 для выделения товарного изобутилового спирта. Головная фракция колонны 12, содержащая изобутиловый, метиловый спирты и воду, отводится на сжигание. Товарный изобутиловый спирт отбирается с 4—6-й тарелок (считая от низа колонны). Кубовый продукт колонны 12 отводится по мере его накопления на сжигание. [c.341] Изобутилизобутират — хороший растворитель для многих натуральных смол (сосновой, дамаровой, канифоли и др.), а также для битумов, полистирола, хлорвиниловых сополимеров, кетосмол, смол на основе мочевины и т. д. Изобутилизобутират используется также в производстве душистых веществ и инсектицидов. [c.342] Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработан эффективный метод получения изобутилизобутирата на основе реакции Тищенко. В качестве исходного сырья используется широкодоступный изомасляный альдегид. [c.342] Вернуться к основной статье