ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимости между последовательными константами устойчивости из "Современная химия координационных соединений" Таким образом, в простых системах с нейтральными лигандами положительные и примерно одинаковые значения обусловлены в основном положительными и примерно одинаковыми значениями (A S, j—AiS i). Большие значения Ig К были обнаружены в системах с ионными лигандами. В системе А1 (III)—F (табл. 7) энтропийный член в уравнении (64) еще положителен, но уже нельзя пренебрегать энтальпий-ным членом, и последний меняется как по величине, так и по знаку. Однако наблюдаются интересные случаи компенсации, так как отношение lgKJK. 1 остается постоянным (см. рис. 5). [c.43] Уравнение (70) отвечает приблизительно прямой линии [220, 314], которая имеет обычно меньший наклон, чем прямая, соответствуюш ая уравнению (63). Хотя модель, использованная Бьеррумом, была применена ранее успешно к ассоциации ионов водорода, с удаленными координационными положениями, она не является хорошей моделью для комплексообразования с близкими положениями у изолированного иона металла. Суш,ествеиными должны быть соображения симметрии, по крайней мере для ионных лигандов [314]. Система гидразин — Ni (И) (см. рис. 5) и немногочисленные другие системы могут быть описаны с помощью уравнения (70). [c.44] Вернуться к основной статье