ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение констант устойчивости с помощью других методов из "Современная химия координационных соединений" В тех случаях когда нельзя измерить значения или п, константы устойчивости могут быть найдены в принципе из функций X[L] или Х Сг), где X — некоторое свойство раствора, зависящее от концентраций нескольких веществ. Функцию ra[L] иногда можно найти из измерений коллигативных свойств [253а], но надежная интерпретация при этом затруднена, так как часто нельзя пользоваться буферным электролитом. Еще одним недостатком этого метода является то, что часто он может быть использован только при определенной температуре, как, например, в случае криоскопическ их измерений в воде, которые могут проводиться только около 0°. [c.26] Выражения, аналогичные уравнению (24), передают электропроводность растворов и суммарное распределение металла между ионообменными смолами и водной фазой. В первом случае все заряженные частицы вносят вклад в X, а во втором — только катионы или анионы. Чувствительность подвижностей ионов к изменениям состава среды усложняет интерпретацию измерений электропроводности [103], и часто не удается использовать буферные электролиты. В опытах по катионному обмену коэффициенты активности могут контролироваться по крайней мере в водной фазе, но интерпретация данных осложнена в общем случае, когда в смоле распределено несколько катионов [54, 99]. Использование солевого фона невозможно в опытах по анионному обмену, и в этом случае количественная интерпретация данных становится еще сложнее. [c.27] Константы устойчивости часто вычисляются из измерений оптического поглощения и других свойств типа X с помощью метода непрерывных изменений Жоба [161, 303] или метода молярных отношений [124], при котором определяется зависимость X от См/(См+С ь) или m/ l. Эти приемы редко приводят к надежным результатам в тех случаях, когда образуется более одного комплекса, и не рекомендуются для использования в общем случае [311]. [c.27] Вернуться к основной статье