ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вычисление констант устойчивости из данных по a, или из "Современная химия координационных соединений" Методы вычисления констант устойчивости одноядерных комплексов рассматривались рядом авторов [139, 250, 276, 286]. Из N наборов данных по а , [Ь] или п, [Ь] мон но вычислить Л констант устойчивости путем решения Ai совместных уравнений [36, 126]. Однако уравнения часто оказываются неоднородными или содержащими плохо определенные условия и метод при использовании всех наличных данных становится трудоемким. Более предпочтительны графические методы расчета, так как они позволяют использовать многие данные одновременно и часто дают возможность оценить случайные и систематические ошибки [276]. [c.24] Если образуются четыре или больше комплексов, константы устойчивости не могут быть определены одновременно путем подгонки кривых. Однако данные для низких и высоких значений [L] обрабатываются отдельно при помощи описанных выше методов и таким путем могут быть найдены приближенные значения констант, которые уточняются методом последовательных приближений. Если точность данных невысока, как, например, в опытах по экстракции растворителями, то для интерпретации данных не следует использовать более двух параметров. В этом случае приходится задаваться произвольным отношением для любых двух последовательных констант устойчивости KJK x [84]. Константы устойчивости для смешанных или многоядерных комплексов могут быть найдены с помощью аналогичных методов [127, 264, 275]. Всегда нужно доказать, что теоретические функции [L] или а .([Ь]), вычисленные из констант устойчивости, совпадают с экспериментальными данными и что такого совпадения нет при другом наборе констант устойчивости. Эта необходимая мера предосторожности уже включена автоматически в методы, основанные на подгонке кривых, разработанные в основном Силле-ном [275, 276]. [c.26] Вернуться к основной статье