ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кадмий из "Унифицированные методы анализа вод Изд2" Полярографическое определение заключается в восстановлении ионов цинка на капельном ртутном электроде до металлического цинка. В среде 1 н. NH OH и 1 н. NH4 I потенциал полуволны при восстановлении цинка, отвечающий переходу двух электронов, равняется —1,35 в iio отношению к насыщенному каломельному электроду. [c.285] Ниже предлагается два различных хода анализа. Вариант А применяется при концентрации цинка больше 0,1 мг л. Вариант Б применяется при концентрациях его в пределах 0,01—0,25 мг/л. [c.285] Точность определения равна 1—5% и зависит от концентрации цинка, мешающих влияний и предварительной обработки проб. [c.286] Одновременно с цинком можно определить медь, кадмий и никель, если концентрации этих металлов того же порядка, что и концентрация цинка. Одновременное определение всех этих металлов описано при анализе меди. [c.286] Мешающие влияния. Определению мешают большие концентрации элементов, которые восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем цинк. В аммиачном электролите такими элементами являются медь, кадмий, никель, кобальт и частично свинец. Цинк от этих элементов отделяют экстрагированием дитизоном в четыреххлористом углероде при pH 5 в присутствии тиосульфата и цианида. Для экстрагирования берут такое количество пробы, чтобы общее содержание цинка было в пределах 0,005—0,5 мг. Объем доводят до 50 мл, прибавляют две капли метилового красного и смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой или раствором аммиака (1 5) до изменения окраски индикатора. После этого прибавляют 20 мл маскирующего раствора, содержащего цианид, и тиосульфат (приготовление—см. стр. 284). Цинк экстрагируют порциями по 20 мл раствора дитизона (0,1 г дитизона на 500 мл четыреххлористого углерода) до тех пор, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться. Экстракты собирают в другой делительной воронке. После экстракции цинк переводят в водный раствор встряхиванием с тремя порциями соляной кислоты (1 5) по 25 мл. Водные экстракты собирают в чашке для упаривания и на водяной бане выпаривают досуха. Остаток смачивают концентрированной соляной кислотой, снова выпаривают досуха и добавляют 2—3 капли концентрированной соляной кислоты. Анализ продолжают по варианту Б или же остаток после выпаривания растворяют в воде, раствор количественно переводят в мерную колбу емкостью 50 мл и продолжают анализ по варианту А. [c.286] Кобальт, который восстанавливается при том же потенциале, что и цинк, удаляют добавлением раствора едкого натра и кипячением. Затем раствор фильтруют, нейтрализуют и продолжают определение по варианту А. [c.286] В аммиачной среде железо, сурьма, олово и висмут осаждаются и определению не мешают. В присутствии больших концентраций этих элементов цинк определяют методом стандартной добавки (см. стр. 277). [c.286] Определению мешают цианиды, связывающие цинк в полярографически неактивный комплекс. Пробы, содержащие цианиды, необходимо перед анализом подкислить соляной кислотой и образовавшийся цианистый водород удалить кипячением под хорошо рабопшющей тягой. [c.286] Фосфаты в больших концентрациях мешают определению цинка, так как в аммиачной среде осаждается фосфат цинка. [c.286] Большие концентрации органических веществ искажают поля рографическую волну цинка. При их присутствии пробу обрабатывают способом, описанным в колориметрическом определении. [c.287] Полярографические ячейки с донной ртутью в качестве сравнительного электрода. [c.287] Желатин, 0,5%-ный раствор (приготовление — см. стр. 277). [c.287] Сульфит натрия ч. д. а., свежеприготовленный раствор. [c.287] Сульфат цинка, стандартный раствор. [c.287] Рабочий раствор (приготовление — см. стр. 284) 1 жл раствора содержит 0,025 мг цинка. [c.287] Калибровочная кривая. В мерные колбы емкостью 50 мл отмеряют 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0 15,0 20,0 25,0 мл рабочего раствора. Далее выполняют все операции по варианту А. Полярографическое определение проводят при трех чувствительностях. Наибольшую чувствительность выбирают так, чтобы стандартный раствор с концентрацией 5,0 мг л имел высоту волны, приблизительно равную ширине диаграммной ленты. Другие две чувствительности находят аналогично для стандартных растворов с концентрацией 10 и 25 мг л. Строят три калибровочные кривые в координатах высота волны — концентрация цинка. [c.287] Ход определения. Вариант А (про б,а содержит более 0,1 мг1л цинка). В мерную колбу емкостью 50 мл вносят 25 мл пробы с концентрацией цинка 1—25 мг л или предварительно разбавленной пробы, если концентрация цинка превышает 25 мг л. Пробы, содержащие цинк в концентрациях от 0,1 до 1 мг л, предварительно концентрируют следующим образом 250 мл первоначальной пробы выпаривают на водяной бане досуха с 1 мл концентрированной соляной кислоты, остаток после выпаривания смачивают соляной кислотой и растворяют в дистиллированной воде. Раствор переливают в мерную колбу емкостью 50 мл. [c.287] К пробе в колбе прибавляют 10 мл фона, 1 мл раствора желатина и 1 мл раствора сульфита, доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. Часть раствора переводят в сосуд для полярографического определения и при подходящей чувствительности записывают полярограмму в области от —0,8 и до —1,5 в по отношению к потенциалу донной ртути. [c.287] Кадмий в природных водах, как правило, отсутствует. Встречается он иногда в шахтных водах, сточных водах некоторых химических и металлообрабатывающих заводов. Кадмий может присутствовать в ионной форме в кислых водах или в нерастворимых в воде формах — в виде гидроокиси или карбоната. В сточных и поверхностных водах, загрязненных стоками, кадмий может быть также в виде комплексного цианида или тартрата. [c.288] Вернуться к основной статье