ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические характеристики кривых окислительно-восстановительного титрования из "Химический анализ" Дифференцируя дважды уравнение кривой титрования и затем приравнивая вторую производную нулю, можно легко показать, что на симметричной кривой титрования ( [ = 2) точка максимума теоретически совпадает с точкой эквивалентности. Это положение лежит в основе потенциометрических методов определения конечной точки. С другой стороны, если П1ФП2 и кривая титрования вблизи точки эквивалентности асимметрична, то в случае, если точку перегиба принимают за конечную точку, наблюдается небольшая теоретическая ошибка. Однако эта ошибка не имеет никакого практического значения, так как она очень незначительна в сравнении с ошибками, связанными с неточностью стехиометрических соотношений, медленным течением реакции при титровании, длительностью установления электродного равновесия и т. д. [c.362] Очень важным свойством рассчитанной кривой титрования для реакции (17-1) является то, что теоретически ее форма не зависит от концентрации реагируюи их веществ. Следовательно, теоретически разбавление не оказывает никакого влияния на четкость титрования. [c.362] Скорость наступления равновесия тоже изменяется в зависи мости от степени разбавления. Следует различать скорость достижения равновесия между реагирующими веществами, а также скорость достижения равновесия электродного или визуального индикатора, применяемого для обнаружения конечной точки. [c.363] В качестве примера приведем титрование мышьяка (III) броматом1 В солянокислом растворе, содержащем избыток бромида, конечную точку можно определить потенциометрпчески, пользуясь парой бром — бромид-иои как системой, определяющей потенциал. То же титрование можно осуществить и амперометрическим методом — путем измерения диффузионного тока, возникающего при избытке брома после конечной точки. При начальной концентрации арсенита 10 и. потенциометрическое титрование осуществить почти невозможно, так как в каждой точке титрования необходимо выжидать несколько минут, пока не установится электродное равновесие. Амперометрическое титрование, наоборот, дает возможность легко обнаружить конечную точку даже при концентрации арсенита 10 н., при этом вся операция титрования занимает лишь несколько минут. [c.364] При использовании визуальных индикаторов скорость достижения равновесия зависит от типа цветной реакции, которая иногда протекает довольно медленно. При реакциях, заключающихся в простом обмене электронов, как в случае применения ферроина, индикатор реагирует обычно очень быстро. Если же индикатор подвергается более глубоким структурным изменениям, то можно заранее предсказать возникновение кинетических осложнений. Так, окисление дифениламина индуцируется реакцией железо (И) — бихромат-ион. [c.364] Вернуться к основной статье