ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация эмульсий и факторы их стабилизации из "Химические реакции в эмульсиях" Наиболее общее и важное свойство эмульсий как дисперсных систем — их устойчивость, характеризующаяся способностью существовать продолжительное время не расслаиваясь. Вопрос О стабильности дисперсных систем обсуждается во многих работах советских и зарубежных авторов, однако в настоящее время эта проблема далека от окончательного решения и является дискуссионной, в частности, в применении к эмульсиям. Назрела необходимость согласовать различные точки зрения и оценить относительную роль разных факторов в обеспечении устойчивости дисперсной системы. [c.5] При изучении агрегативной устойчивости эмульсии большое значение имеет исследование разнообразных процессов, происходящих в межфазных стабилизирующих слоях эмульгируемой системы распределение поверхностно-активных стабилизаторов 1 жду фазами, солюбилизация эмульгируемых углеводородов в мицеллах ПАВ и связанные с ними процессы массопереноса вещества из одной фазы в другую. [c.5] Стерическая гипотеза, как справедливо указывают авторы приведенной классификации [1], не внесла в концепцию структурно-механического или сольватационного фактора ничего принципиально нового и, вероятно, должна рассматриваться как попытка развить представления об этих факторах. Термодинамические же воззрения четвертой группы неприемлемы при обсуждении структуры высококонцентрированных эмульсий, так как в насто ее время общепризнано, что эти системы в термодинамическом смысле неразновесны. [c.6] При обсуждении проблемы устойчивости дисперсных систем необходимо учитывать, что само понятие устойчивость не имеет четко определенного смысла. Различают несколько видов устойчивости. Систему принято считать кинетически устойчивой, если статистическое равновесие между действием сил тяготения и броуновского движения таково, что частицы остаются распределенными в объеме раствора [20]. [c.6] Агрегативной устойчивостью является устойчивость против коагуляции, т. е. свойство частиц противостоять слипанию в агрегаты [21 ]. Применительно к эмульсиям, кроме седиментационной (кинетической в указанном смысле) и агрегативной устойчивости, различают устойчивость против коалесценции или способность капель противостоять слиянию, причиной которого является стремление системы к минимуму межфазной свободной энергии [22]. [c.6] При обсуждении вопроса об устойчивости дисперсных систем необходимо различать две большие группы — лио-фильные и лиофобные системы. Лиофильные эмульсии, характеризующиеся высокой степенью дисперсности, термодинамически устойчивые, самопроизвольно образующие равновесные системы со значениями межфазной поверхностной энергии 01,2, меньшим некоторого критического значения Лиофильные эмульсионные системы не требуют введения стабилизирующих эмульгаторов. [c.7] Если же 01,2 т эмульсии — лиофобные термодинамически неустойчивые системы, понятие об их устойчивости носит принципиально кинетический характер и определяется временем существования системы до разрушения. Для лио-фюбных эмульсионных систем необходима стабилизация, изучение механизма которой обычно является основным вопросом при рассмотрении проблемы агрегативной устойчивости. [c.7] Следует провести четкую границу между двумя группами лиофобных систем, отличающихся величиной концентрации дисперсной фазы — разбавленными и концентрированными эмульсиями. [c.7] К концентрированным эмульсиям относятся высокодисперсные системы с относительно большим содержанием дисперсной фазы (до 74 об.%). Этот предел концентрации соответствует максимально возможному объемному содержанию недеформированных капель дисперсной фазы независимо от их размера. В реально образующихся полидисперсных эмульсиях этот предел является условным, так как упаковка капель может быть более компактной, нежели в монодис-персных эмульсиях. [c.8] В отличие от разбавленных эмульсий, по величине частиц (около 10 см) близких к коллоидным растворам, капли концентрированной эмульсии (более 10- см) хорошо видны под обычным микроскопом и легко седиментируют. Такие системы следует рассматривать особо, так как механизм их стабилизации своеобразен и существенно отличается от механизма стабилизации типичных лиофобных золей [13]. [c.8] Дисперсные системы с очень высоким содержанием дисперсной фазы (более 74 об. %) составляют отдельную группу высококонцентрированных (в. к. э.) или желатинированных эмульсий, отличающихся по своим свойствам от концентрированных. Вследствие плотной упаковки капель они не способны к седиментации и обладают механическими свойствами, похожими на свойства гелей. В данной монографии высококонцентрированные эмульсии подробно не рассматриваются. [c.8] Учитывая кинетический термодинамически неравновесный характер устойчивости концентрированных эмульсий, для описания их свойств в наибольшей мере применима теория структурно-механического барьера, в которой заложены предпосылки, касающиеся кинетики формирования и разрушения защитных слоев, отсутствующие в других теориях. Поэтому целесообразно рассмотреть эту теорию более подробно. [c.8] Вернуться к основной статье