ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы УКАЗАТЕЛЬ УГЛЕВОДОРОДОВ Бензол из "Ультрафиолетовые спектры поглощения ароматических углеводородов" Атлас состоит из двух частей. В первой части изложены общие закономерности в электронных спектрах поглощения моно- и бициклических ароматических углеводородов для указанных выше типов соединений. Эти закономерности облегчают практическое использование спектров для аналитических и идентификационных задач. Во второй части атласа приведены сами спектры, структурные формулы углеводородов и в подрисуночных подписях — их физико-химические характеристики. В конце приведена литература и указатель углеводородов. [c.4] Предлагаемый атлас, разумеется, не исчерпывает всех данных по ультрафиолетовым спектрам поглощения моно- и бициклических ароматических углеводородов. Многие углеводороды оказались для авторов недоступными. Для отдельных углеводородов, спектры которых включены в атлас, отсутствуют некоторые физико-химические характеристики или данные по степени их чистоты. Атлас представляет собой попытку собрать материал, накопленный авторами в течение нескольких лет, а также материал, опубликованный в литературе и приведенный в Проекте 44 Американского нефтяного института. [c.4] Большая часть углеводородов, исследованных авторами, была синтезирована на протяжении многих лет Е. С. Покровской с сотрудниками в Лаборатории химии нефти им. С. С. Наметкина Института нефтехимического синтеза АН СССР. Некоторые углеводороды были синтезированы Ал. А. Петровым, М. Г. Руденко и Е. М. Терентьевой. Большинство углеводородов было синтезировано впервые. [c.4] Авторы считают своим долгом выразить благодарность Е. С. Покровской, с которой на протяжении многих лет работа проводилась в тесном контакте, а также Ал. А. Петрову, М. Г. Руденко и Е. М. Терентьевой, любезно предоставившим авторам синтезированные ими углеводороды. [c.4] В обработке графического материала принимали участие В. Д. Оппен-гейм, Т. А. Поликарпова, Е. А. Прокофьева, М. Б. Серебренникова, В. И. Сидоренко, Т. 3. Табасаранская. [c.4] Несмотря на имеющиеся в этом атласе недостатки и его неполноту, авторы надеются, что он окажется полезным, в дополнение к известным атласам ультрафиолетовых спектров [6—81, в практической работе спектроскопистов при исследовании моно- и бициклических ароматических углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях и продуктах нефтехимического синтеза. [c.4] Алкильные производные бензола присутствуют в бензиновых и керосиновых фракциях большинства нефтей и с увеличением температуры кипения фракции количество их возрастает. Уже в бензинах содержатся почти все возможные ароматические углеводороды, от бензола до его Сд-го-мологов, а также некоторые Сю-алкилбензолы [9, 101. [c.7] Из лигроино-керосиновых фракций некоторых нефтей были выделены и идентифицированы алкилбензолы с числом углеродных атомов от 10 до 12 111. Алкилбензолы, присутствующие в нефтях, содержат преимущественно короткие парафиновые цепи [12—151. Однако глубокая химическая переработка нефти приводит к образованию ароматических углеводородов и с более длинными парафиновыми цепями [16]. [c.7] Ультрафиолетовые спектры поглощения бензола и его алкильных производных представлены в атласе на рис. 1—85. [c.7] Точность измерений оценивалась по хорошо известным из литературы спектрам поглощения метилированных бензолов, которые были измерены вновь на приборе и в экспериментальных условиях, указанных выше. [c.7] В виде примера такое сопоставление с наиболее надежными и близкими по условиям эксперимента (тип прибора, растворитель) литературными данными для спектра бензола представлено на рис. I. Небольшие расхождения в интенсивностях вызваны, по-видимому, некоторым различием в разрешающей способности приборов, использованных в отдельных работах. [c.7] Для другой части представленных в атласе спектров алкилбензолов были использованы данные Проекта 44 Американского нефтяного института и литературные данные. [c.7] С бензольным кольцом связана электронная полоса поглощения в об -ласти 2200—2700 А с резко выраженной характерной колебательной структурой, состоящей из восьми отдельных полос (рис. 1). Введение метильного, заместителя в бензольное кольцо (рис. 2) приводит к возрастанию интенсивности максимумов спектра поглощения углеводорода в ближней ультрафиолетовой области. При этом контур спектра в целом несколько размывается и весь спектр смещается в длинноволновую сторону. [c.7] Спектры поглощения моноалкилзамещенных бензолов (рис. 2—24) с различной длиной и степенью разветвленности алкильной цепочки отличаются один от другого и от спектра толуола некоторым перераспределением интенсивности поглощения вдоль спектра. По общему виду, расположению максимумов и оптимальной интенсивности поглощения эти спектры отличаются незначительно. [c.7] например, способность к смещению электронов ослабевает по мере того, как водородные атомы в метильной группе толуола постепенно замещаются алкильными группами. [c.9] Тонкие особенности такого рода иллюстрируются на примере четырех соединений толуола (рис. 2), этилбензола (рис. 3), изопропилбензола (рис. 5) и /пре/п.бутилбензола (рис. 9). При переходе от первого соединения к последующим наблюдается постепенное незначительное, но вполне закономерное смещение спектров в коротковолновую область при постепенном небольшом уменьшении интенсивности. Наиболее чувствительным параметром в данном случае является первый (длинноволновый) максимум, для которого коэффициент молярной экстинкции (е) при переходе от толуола к тре/л.бутилбензолу уменьшается почти на сто единиц. Весьма характерным является постепенное перераспределение интенсивности между третьим и четвертым максимумами, заметно меняющее контур спектра. [c.9] Введение второго заместителя в бензольное кольцо моноалкилбензола приводит к дальнейшему смещению спектра поглощения в длинноволновую сторону (рис. 25—47). Однако этот эффект уже зависит от положения заместителей в кольце. Так, например, по интенсивности и степени смещения в длинноволновую сторону спектров три изомерных ксилола расположены в следующем порядке орто-,мета-и пара-(рис. 25,30, 37). Взаимный сдвиг первых максимумов в этих трех спектрах составляет 20 А. [c.9] Следует указать, что в данном случае экспериментальные данные несколько расходятся с результатами подсчетов по методу молекулярных орбит [20. В соответствии с этими подсчетами наименьшим относительным смещением должен обладать ж-ксилол. [c.9] Спектры тризамещенных бензолов, представленные на рис. 48—74, могут служить иллюстрацией влияния положения заместителей в бензольном кольце. Из трех изомерных структур соединения,обладающие псевдокумоль-ным строением (1,2,4-), имеют самые интенсивные максимумы поглощения, наиболее сдвинутые в длинноволновую сторону. Вид этих спектров характерен для соединений, в которых имеется пара-группировка заместителей (резкий контур, интенсивный и первый длинноволновый максимум). [c.9] Спектры соединений, обладающих строением псевдокумольного типа и синтезированных путем присоединения алкильной группы к одному из трех изомерных ксилолов, в значительной степени повторяют специфические особенности спектров исходных продуктов. Это видно из рассмотрения спектров ЭТИЛ-0-, этил-ж- и этил-п-ксилола (рис. 60—62), а также гептил-о-, гептил-ж- и гептил-п-ксилола (рис. 66—68). Контуры этих спектров по своему общему виду напоминают контуры спектров соответствующих ксилолов. При переходе этил- и гептил-о- к этил- и гептил-ж-, а затем к этил-и гептил-л-ксилолу наблюдается постепенное смещение максимума в длинноволновую сторону и возрастание интенсивности всего спектра в целом и относительной интенсивности первого максимума. [c.9] Вернуться к основной статье