ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гомогенное химическое равновесие в обычных бесконечно разбавленных растворах из "Термодинамика критических бесконечно разбавленных растворов" Рассмотрим предварительно (для последующего сопоставления) гомогенное химическое равновесие в обычных бесконечно разбавленных растворах. [c.102] Система четырехокись азота — двуокись азота принадлежит к классу химически расторможенных систем [1, с. 325—327]. Химическое равновесие в системе N204 — N02 устанавливается (практически) мгновенно вслед за изменениями температуры, давления и объема. Но для термодинамического исследования химического равновесия надо иметь возможность изучить не только химически расторможенную, но и химически заторможенную систему при неизменных числах молей (в нашем примере) четырехокиси и двуокиси азота. Осуществить это на практике для системы N304 — N 2 невозможно, и приходится прибегать к фиктивному торможению [1], т. е. рассматривать изменение, например, температуры без изменения числа молей четырехокиси и двуокиси азота. При фиктивном торможении четырехокись и двуокись азота как бы становятся компонентами. Можно изменять число молей двуокиси азота при постоянном числе молей четырехокиси и наоборот. Без фиктивного торможения термодинамический анализ химического равновесия в системе МзО — N0 невозможен. [c.103] Нижний индекс равн указывает, что изменение температуры сопровождается установлением химического равновесия. Все прочие производные в уравнении (VI.6) вычисляют при заторможенной химической реакции. [c.104] Производные в уравнениях (VI.7) и (VI.8) вычисляют при заторможенной химической реакции. [c.104] Смысл уравнения (VI.20) понятен при уменьшении п увеличивается степень диссоциации четырехокиси азота. В бесконечно разбавленном растворе при уменьшении п1 до нуля степень диссоциации стремится к своему предельному значению — единице. С точностью до бесконечно малой величины второго порядка число молей двуокиси азота совпадает с общим числом молей двуокиси азота в обоих соединениях, т. е. с л°. Изменение температуры не может изменить Пз (при постоянном п , близком к нулю). [c.107] Вернуться к основной статье