ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Критическая кривая на ее начальном участке из "Термодинамика критических бесконечно разбавленных растворов" Производную в правой части уравнения (11.28) берут вдоль кривой сосуществования (сокращенно к. с.) жидкой и паровой фаз чистого растворителя, в его критической точке. [c.36] Сомневаться в справедливости уравнения (П.25) и последующих уравнений не приходится. Вывод уравнения основан на математической теореме о полном дифференциале и экспериментальном факте, что в критической точке чистого вещества производная дР1ду)т равна нулю. Поэтому не интересно проверять уравнение (П.25), но важно удостовериться в термодинамической совместимости значений производных, входящих в это уравнение. [c.36] Уравнение (11.25) необходимо не только для того, чтобы проверять термодинамическую совместимость значений четырех производных, но и для других целей. Если известны значения трех производных, то значение четвертой можно найти по уравнению (11.25). Чаще всего отсутствует значение производной lim (дР/дМ2)о,т,к которое вычисляют по экспериментальным данным Р — V — Т — TVg для разбавленных растворов в окрестности критической точки чистого растворителя. Получение этих данных очень трудоемко. [c.37] Если для чистого вещества и отсутствуют данные Р — V — Т в окрестности критической точки, то обычно известны данные давление насыщенного пара — температура на кривой сосуществования жидкой и паровой фаз. Значение 1 im (dP/(37V ) к тогда находят по уравнению (11.29). [c.39] Значение (дР[1дТ) к Уже приводилось при вычислениях, связанных с системой этан (растворитель) — пропан (растворенное вещество). [c.39] Предельным состоянием бесконечно разбавленного раствора является состояние чистого растворителя. Пусть это последнее состояние не представляет собой критической фазы. Тогда независимо от пути приближения к пределу всегда lim (oiXi/oA a) у = —RT. Это уравнение — одна из основ термодинамического учения об обычных бесконечно разбавленных растворах. [c.40] Выявилась важность производной lim (oP/ou)t- jvj k ДЛЯ термодинамического анализа критических бесконечно разбавленных растворов. [c.41] Изложенное необходимо подтвердить экспериментальными данными. Предстоит исследовать объемное поведение разбавленных растворов в окрестности критической точки чистого растворителя. Нужен термодинамический анализ этих данных. [c.41] Статья — Об одном возможном случае критических явлений . Кричевский И. Р. и др. Укр. физ. журн., 1964, т. 9, с. 481— 483. [c.41] Статья — О возможности одновременных критических явлений в трех сосуществующих фазах трехкомпонентной системы . [c.41] Е ф р е м о в а Т. Д., Шварц А. В. Ж- физ. химии, 1966, т. 40, вып. 4, с. 907—911. [c.41] Статья — Критические явления высшего порядка в трехкомпонентных системах . [c.41] Шварц А. В. Кандидатская диссертация. М., 1971. 107 с. Критические явления высшего порядка в тройных системах . [c.41] Кричевский И. Р. ДАН СССР. 1972, т. 202, 5, с. 1125— 1126. [c.41] Статья — Термодинамические уравнения критической фазы высшего порядка в тройной системе . [c.41] Статья — Изотермы СОз в окрестности критической точки и вокруг линии сосуществования . [c.42] Статья — Фазовые равновесия в системе азот — двуокись углерода . [c.42] Статья — Граничные условия для уравнения состояния чистых флюидов в критической точке . [c.42] Статья — Фазовые равновесия между двумя несмешивающи-мися газовыми фазами . [c.42] Вернуться к основной статье