ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь между деформационной поляризацией и молекулярным объемом (ср. гл. III, Молекулярный объем) из "Зависимость между физическими свойствами и химическим строением" Молекулы с более сильно поляризуемыми связями будут деформироваться уже на большем расстоянии при взаимном приближении, чем молекулы с более слабо поляризуемыми связями. [c.84] Так как при сравнении молекулярных объемов рассматривают различия между функциями, определяющими поведение молекул при их взаимном сближении, а эти функции различны в зависимости от поляризуемости молекул, то, строго говоря, нельзя сравнивать между собой молекулярные объемы без учета деформации. [c.84] Из аддитивности теплот горения и молекулярной рефракции (которая связана с молекулярным объемом) следует, согласно Герцу (1930), что отношение обеих этих величин есть величина постоянная, которая у парафинов равна 33,2, а у олефинов 32,3. У кислород-содержащих соединений, например, у спиртов и кислот, эти отношения у низших членов значительно меньше и растут с возрастанием содержания углерода у высших членов (где относительно преобладают углерод и водород), они приближаются к величине для углеводородов (20,7—30,5 у Спиртов и 7,3—27,4 у кислот с 1—7 углеродными атомами). [c.84] Это заметно еще сильнее, и соответствующие отношения больше для низших членов, если рассматривать приведенные молекулярные рефракции.i Однако эти отношения все-таки не достигают значений, характерных для углеводородов (25,4—32,9 и 13—30,7). Герц это формулирует таким образом, что одинаковое число атомов углерода и водороДа, занимающее одинаковый объем, имеет у спиртов и кислот меньшую теплоту горения, чем у парафинов или, соответственно, олефинов. Альдегиды и еще в большей степени кетоны стоят ближе к углевадородам с точки зрения рассмотренных выше отношений. [c.84] Вернуться к основной статье