ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимическое титрование из "Новые титриметрические методы" Фотохимические процессы находят применение в количественном анализе, в частности для генерации титранта. Известно, что количество продукта реакции, образовавшегося при фотохимической реакции, пропорционально интенсивности падающего света, и времени облучения. При постоянстве режима работы источника света и других условий освещения (например, постоянство расстояния между источником света я анализируемым раствором) количество продукта реакции (титранта). пропорционально продолжительности освещения (аналогия с кулонометрией, где титрант генерируется электрическим током). Следовательно, зная продолжительность процесса, можно установить содержание титруемого вещества. Правда, существуют факторы, нарушающие строгую пропорциональность между количеством продукта фотохимической реакции и продолжительностью облучения. Однако применение градуировочного графика позволяет находить количество определяемого вещества по продолжительности облучения. [c.20] Значение и преимущество фотохимического титрования обусловлены возможностью определения малых количеств вещества. Уменьшая интенсивность освещения (например, путем увеличения расстояния между источником света и облучаемым раствором), увеличивают продолжительность титрования до значений, измеряемых с достаточной точностью [13]. [c.20] Таким образом, концентрация Ре2(504)з остается практически постоянной, а содержание продукта реакции, т. е. У0504 в растворе с течением времени линейно возрастает и по окончании процесса (2) остается постоянным. Протекание реакции регистрируют по изменению оптической плотности раствора при 750 нм, т. е. при максимуме поглощения. [c.21] К указанной смеси растворов ЫагС204, Ре2 (804)3 и Н2804 добавляют известный объем анализируемого раствора и разбавляют водой до 125 мл. Жидкость в сосуде перемешивают магнитной мешалкой и облучают ртутно-кварцевой лампой определенное время (например, 1—2 мин), измеряют оптическую плотность при 750 нм, снова облучают и т. д. Эти операции продолжают до достижения постоянства оптической плотности. По полученным данным строят график зависимости Оптической плотности от продолжительности облучения (рис. 6). Пересечение двух прямых отрезков соответствует точке стехиометричности, т. е. продолжительности реакции (2) со взятым количеством УО По затрате времени на облучение находят, пользуясь градуировочным графиком, содержание УОз (или V). [c.21] Д ля построения градуировочного графика такие же определения выполняют со стандартными растворами МН4УОз. [c.21] Оптическую плотность измеряют при 575 нм, т. е. при максимуме поглощения Сг +. [c.21] Другие методики фотометрического титрования опи- саны в литературе [13]. Возможно комплексометрическое титрование некоторых катионов с использованием фотохимического восстановления метиленового синего или тионина избытком этилендиаминтетраацетата. Хелаты металлов не реагируют с этими индикаторами [13, 14]. Например, для определения Н + анализируемый раствор помещают в колбу вместимостью 150 мл, добавляют 5 мл ацетатного буферного раствора (рН = 5,5), 2 мл 10 М раствора тионина и разбавляют водой до 50 мл. Через раствор продувают азот (для удаления растворенного кислорода и для перемешивания), включают вольфрамовую лам пу накаливания (150 Вт), находящуюся на расстоянии 30 см от сосуда для титрования, и титруют 0,001—0,1 М раствором ЭДТА. Незначительный избыток титранта восстанавливает индикатор, раствор обесцвечивается. Таким же способом, но при рН 10 титруют соли Са + или (метиленовый синий). [c.22] Вернуться к основной статье