ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализ конечными продуктами из "Кинетика химических газовых реакций" Уравнения (3.22) и (3.23) выражают основной закон автокатализа. Нетрудно, однако, видеть, что уравнение (3. 23) непригодно для описания автокаталитического процесса в начальный период реакции. Действительно, согласно (3.23), в начальный момент времени, так как х = 0, скорость реакции равна нулю, и, следовательно, реакция не может начаться. Как мы видели выше, выход из этого затруднения, по Оствальду, заключается в предположении, что, кроме основной автокаталитической реакции, возможна медленная реакция непосредственного превращения исходного вещества А в продукт реакции К, что и приводит к уравнению вида (3.22). [c.47] Автокаталитические реакции представляют один из многочисленных примеров сложных реакций, макрокинетический закон которых не имеет 1 ичего общего с законом скорости, получающимся из стехиометрического уравнения реакции. Как уже указывалось (стр. 29), несоответствие наблюдаемого и стехиометрического законов скорости реакции именно и свидетельствует о то.м, что истинный механизм реакции значительно сложнее той простой схемы, которая выражается стехиометрическим уравнением реакции. [c.49] Вместе с тем нередки случаи, когда при некоторых условиях, определяющих особенности химического механизма реакции, кинетический закон сложной реакции совпадает с формальным законом, получающимся из стехиометрического уравнения реакции. В качестве одного из примеров здесь можно указать реакцию окисления метана СН4, представляющую собой сложную цепную реакцию. При определенных условиях скорость этой реакции может быть выражена простой формулой гг) = (СН4) (Ог) , отвечающей стехиометрическому уравнению реакции [71]. Как показал Н. Н. Семенов [239, 241], очень часто реакции распада, протекающие по сложному цепному механизму, следуют мономолекулярному закону, получающемуся из стехиометрического уравнения реакции. Таким образом, из всего сказанного следует, что совпадение наблюдаемого и стехиометрического законов скорости реакции пе может служить критерием того, относится ли данная реакция к классу простых или сложных реакций. Для решения этого вопроса необходимо детальное изучение кинетики и химического механизма реакции. [c.49] Вернуться к основной статье