ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сопряженные реакции. Химическая индукция из "Кинетика и механизм газофазных реакций" Среди двух одновременно протекающих реакций особенный интерес представляют так называемые сопряженные реакции, особенность которых заключается в том, что одна из этих реакций (А+Вг) может идти лишь при наличии идущей в системе другой реакции (A+Bi). Это явление получило название химической индукции. Индуцирующая реакция (А- -Bl) называется первичной, индуцируемая ею (или сопряженная ей) реакция (А -f- Bg) — вторичной реакцией. Участвующее в обеих реакциях вещество А называется актором, вещество Bj, взаимодействие которого с А индуцирует вторичную реакцию,— индуктором и вещество Вз — акцептором. Отношение доли вещества А, участвующей в превращопии акцептора (Ва), к доли его, участвующей в превращении инду1ггора (Bj), получило название фактора индукции fl 178]. [c.32] Сопряженные (индуцированные) реакции весьма распространены в химии. В качестве примера укажем совместное окисление окиси углерода и водорода. В отличие от реакции 2Н - Оа = 2HgO реакция 2С0 + - - Оз = 2С0а в чистых веществах (в отсутствие примесей) не идет вплоть до очень высоких температур, ио к присутствии водорода она становится легко осуществимой [175, 192]. Таким образом, здесь водород является индуктором, СО — акцептором, кислород же, участвующий в реакции и с На и с СО — актором. Фактор индукции равен отношению количеств образующихся СОа и Н аО. [c.32] Хорошим примером индуцированной реакции является также реакция в тройной смеси Na + la + На [520]. При 150—250° С скорость реакции хлора с водородом в отсутствие паров натрия ничтожно мала. Однако при наличии параллельной реакции хлора с парами натрия водород легко вступает во взаимодействие с хлором, причем на каждую молекулу Na l образуется до 10 молекул НС1. Отсюда следует, что фактор индукции в данном случае равен 10 . [c.32] Основные черты механизма и кинетические особенности сопряженных реакций были вскрыты в результате исследования окислительных реакций в растворах, которые дают особенно много примеров сопряженных реакций. Было установлено, что в основе явления сопряжения, или химической индукции, выражающегося во взаимосвязанности параллельных реакций, лежит образование промежуточных веществ, возникающих в результате первичной реакции и являющихся непосредственными переносчиками индуктивного влияния первичной реакции на вторичную, связующим звеном между обеими реакциями [1322]. [c.32] в связи с рассмотрением кинетики последовательных реакций, было отмечено, что начальное ускорение в реакциях такого типа в действительности наблюдается очень редко, так как вследствие большой активности промежуточного вещества стационарная концентрация его и, следовательно, максимум скорости реакции устанавливаются практически в момент времени i = 0. Это замечание по той же причине (к А1), очевидно, относится также и к сопряженным реакциям. [c.33] Сходство кинетики реакций с последовательными стадиями и рассматриваемых здесь сопряженных реакций обусловлено еще и тем, что последние только формально являются параллельными реакциями, будучи по существу также реакциями с последовательными стадиями, как это явствует из их механизма. Единственное отличие этих реакций от рассмотренных выше состоит в том, что их участниками являются по крайней мере три исходных вещества, в то время как в реакции с последовательными стадиями — два вещества. [c.33] равенство скоростей расходования всех трех исходных веществ и скорости образования продукта реакции, что служит признаком стационарной реакции. [c.34] Вернуться к основной статье