ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование низких концентраций из "Быстрые реакции в растворах" ЭТО оказалось возможным благодаря тому, что концентрацию брома до 10 М можно определить по величине окислительно-восстановительного потенциала па полированном платиновом электроде, а концентрацию свободного амина можно понизить до 10 М добавлением серной кислоты [1]. Низкие концентрации брома также можно определить либо измерением тока насыщения между вращающимся платиновым катодом и неподвижным платиновым анодом [2], либо путем электролитической генерации брома известным малым током [3]. Этими методами были определены константы скорости для различных ароматических алкил-аминов [1], олефинов [3],фенолов [2,4], анизолов [4]иенолов [5]. [c.25] Несмотря на то что константа скорости к в этом случае больше 10 л-молъ -сек , скорость реакции перевели в интервал обычных наблюдений благодаря использованию микромолярпых концентраций. При добавлении инертных солей вплоть до ионной силы (/) примерно 0,01 график зависимости log Лот Л/г был линеен и совпадал с предсказаниями предельного закона Дебая — Хюккеля. [c.25] При определении скоростей реакции катионов с радикалами полимеров низкие концентрации использовали совершенно другим способом. Водный раствор акриламида облучали у-лучами кобаль-та-60 при этом возникали радикалы И и ОН, которые присоединялись по двойной связи акриламида и, таким образом, инициировали полимеризацию. Рост полимера обрывался реакцией с катионами. Таким образом устанавливалась стационарная скорость реакции полимеризации, из которой можно было определить константу скорости реакции радикалов с катионами . Так как концентрация радикалов полимера мала ( -10г М), эта константа скорости может достигать значения 10 л-молъ -сек , прежде чем реакция станет слишком быстрой для измерения такими обычными методами, как дилатометрия. [c.25] Использование низких концентраций можно комбинировать с другими методами об этом будет сказано в связи с методами низких температур, остановки реакции, струевыми, температурного скачка, флеш-методом, ЭПР и ЯМР. [c.25] Вернуться к основной статье