ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчеты констант скоростей реакций и энергии активации из "Краткий курс физической химии Изд5" СКИЙ уровень (как, например, при активации хлора в реакции Нг -f- 2 — 2НС1). Энергия электронов в атомах может повышаться при разрыве валентной связи, например при диссоциации молекулы водорода на атомы или при образовании других атомов с ненасыщенной валентностью или свободных радикалов. Такая активация может осуществляться и при химических взаимодействиях (как, например, в реакции Na + СЬ = Na l-f С1), и при ударах молекул о стенку сосуда и пр. Наконец, молекулы могут активироваться действием электрического разряда, ультразвуковыми ко лебаниями, действием излучений различного рода и другими путями. [c.473] В табл. 54 приведены энергии активации некоторых реакций. [c.473] В главе VII было отмечено, что системы могут длительное время сохраняться в термодинамически менее устойчивом состоянии, если существуют кинетические препятствия для перехода в более устойчивое состояние. Большая энергия активации и является одним из факторов, определяющих устойчивость систем в кинетическом отношении. Например, смесь Нг и Ог может длительно сохраняться при комнатной температуре, так как энергия активации реакции взаимодействия между ними весьма значительна . [c.473] Этр дает возможность непосредственно определить А (а следовательно, и энергию активации Е — — AR). Подставляя полученное значение А в одно из ур. (XIV, 30), рассчитывают постоянную В. [c.474] Полученное уравнение с численными значениями постоянных А и В можно применять для расчета константы скорости при промежуточных температурах (т. е. для интерполяции) и в некоторых пределах для экстраполяции. [c.474] Пример. Для реакции разложения СО(СН2СООН)2 в водном растворе константа скорости (с ) при 10°С =1,080-10- , при 60°С = 5,484-10-2. Определить энергию активации и константу скорости реакции разложения СО (СНзСООН) 2 при 30 °С. [c.474] Рассмотрим другой способ расчета. [c.474] Здесь п может быть как целым, так и дробным числом, т. е. интервал между этими температурами не обязательно должен быть кратным десяти. [c.475] Пользуясь этим соотношением и зная константы скорости данной реакции при двух температурах, можно приближенно определить константы скорости для других (лучше —промежуточных) температур. [c.475] Пример. Пользуясь условиями, описанными в примере на с. 480, определить температурный коэффициент скорости реакции у и константу скорости к при 30 °С. [c.475] Это значение на 20% отличается от полученного более точным методом. [c.475] В приведенной форме этот метод расчета не имеет преимущества перед методом, основанным на применении уравнения Аррениуса. При тех же требованиях к исходным данным он достаточно точен лишь в случае применения к небольшим температурным интервалам. [c.475] Вернуться к основной статье