ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Давление насыщенного пара в различных системах из "Краткий курс физической химии Изд5" Экспериментальные данные показывают, что знак отклонений как парциальных давлений обоих компонентов, так и общего дав-ления обычно одинаков, причем большей частью он сохраняется одинаковым для всех составов данной системы. [c.305] Растворы, обладающие положительными отклоне- ниями давления пар а, образуются из чистых компонентов большей частью с поглощением теплоты. Эти два свойства, естественно, связаны между собой, так как поглощение теп лоты при образовании раствора приводит к уменьшению количества теплоты, необходимого для превращения жидкости в пар, что при прочих равных условиях облегчает процесс испарения. Поэтому, давление пара каждого данного компонента над раствором становится большим, чем в случае простейшей системы. В таких системах образование раствора большей частью также сопровождается некоторым увеличением объема, однако нередко встречаются и обратные случаи. [c.305] С выделеиием теплоты. Вследствие этого теплота испарения компонентов из раствора оказывается большей, чем чистого компонента. Поэтому здесь давление насыщенного пара оказывается меньшим, чем соответствующих простейших растворов. Образование раствора из компонентов сопровождается в этом случае большей частью (но тоже не всегда) уменьшением объема. [c.306] Обратимся теперь к вопросу о причинах этих отклонений. Наиболее важными факторами в этом отношении являются обычно процессы, связанные с изменением средней величины частиц жидкости. Сюда относится как уменьшение величины частиц вследствие частичной или полной диссоциации тех ассоциированных комплексов, которые могли быть в одном из компонентов в чистом состоянии, так и укрупнение частиц вследствие образования соединений между молекулами компонентов. Уменьшение ассоциации вызывает поглощение теплоты при образовании раствора, облегчает испарение молекул и приводит к положительным отклонениям давления пара. Образование же соединений вызывает противоположные эффекты. Нередко уменьшение ассоциации и образование соединений происходят одновременно, когда один или оба компонента раствора ассоциированы в чистом состоянии и при образовании раствора наряду с изменением средней величины комплексов, состоящих из молекул одного вида, возникают комплексы из молекул различных видов, часто обладающие переменным составом и не отвечающие каким-нибудь простым стехиометрическим соотношениям. Влияние этих противоположных по характеру процессов может частично взаимно компенсироваться, но частичная компенсация может быть неодима ковой в отношении различных свойств. [c.306] Вернуться к основной статье