ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температура кристаллизации разбавленных растворов из "Краткий курс физической химии Изд5" Допустим для простоты, что к пару применимы законы идеальных газов (в противном случае вместо давления паров следует рассматривать их фугитивности). [c.293] Воспользуемся той же сильно упрощенной схемой процесса испарения, описанной в 62. Растворяя небольшое количество какого-нибудь вещества в данном растворителе, мы, естественно, понижаем концентрацию молекул последнего в единице объема (рис. 98) и уменьшаем этим число молекул, вылетающих в единицу времени из жидкой фазы в парообразную. В результате равновесие между жидкостью и паром установится при меньшей концентрации пара, т. е. при меньшем его давлении. Следовательно, давление насыщенного пара растворителя над раствором всегда меньше, чем над чистым растворителем. При этом понижение давления пара будет тем большим, чем больше концентрация растворенного вещества в растворе. [c.293] Относительное понижение давления нтсыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества в растворе. [c.294] Это соотношение называется законом Рауля (1887), В табл. 26 приведены данные о понижении давления пара водных растворов маннита, вычисленные по закону Рауля и определенные из опытных данных. [c.295] Пример. Определить давление насыщенного пара воды при 25 °С над водным раствором сахара (сахарозы), моляльность которого равна 0,200, зная, что давление насыщенного пара чистой воды при этой температуре равно 23,756 мм рт. ст. [c.295] Решение. Моляльность определяется числом молей растворенного вещества в 1000 г растворителя, т. е. в данном случае в 1000/18,01 = 55,52 моль воды. Следовательно, мольная доля сахарозы в растворе N = 0,2000/(55,52 + 0,200) = = 0,00359. [c.295] По мере повышения концентрации в большинстве растворов возникают отклонения от этой зависимости, различные как по величине, так и по направлению. Систематические отклонения другого характера обнаруживают водные растворы солей, кислот и оснований как концентрированные, так и разбавленные. Вследствие электролитической диссоциации в этих растворах находится в действительности большее число частиц, чем было бы недиссоциированных молекул, что вызывает всегда большее понижение давления пара. Различие получается весьма значительное, достигая в разбавленных растворах, например, двукратного понижения для растворов хлористого натрия, трехкратного—для растворов хлористого кальция, так как молекулы этих солей распадаются соответственно на два и на три иона. [c.295] Вернуться к основной статье