ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Представления о переменном числе адсорбирующих мест из "Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций" Волькенштейн [381] высказывает соображение, что адсорбирующими центрами поверхности являются микродефекты (беспорядки) — кристаллографические, электрические, химические. Число этих дефектов переменно оно изменяется с температурой, при взаимодействии друг с другом и с адсорбирующимся веществом. Из этого следует, что при абсолютном нуле имеются только биографические дефекты , а общее число дефектов должно достигать максимума при Т= оо (хотя адсорбция тогда должна быть равна нулю). Изложенная концепция дает истолкование изотерм адсорбции в области Генри, степенной изотермы при п= /2 и объяснение непостоянства величин теплот адсорбции при разных степенях покрытия поверхности 0. Другие существенные вопросы (например, трактовка логарифмической изотермы и степенной изотермы при произвольных величинах показателей степени, кинетика адсорбционных процессов, характер изменения а и д при разных 0) в работе [381] не рассматриваются. [c.83] Представления о переменном числе микродефектов как адсорбирующих центров получили развитие и в дальнейших работах Ф. Ф. Волькенштейна и В. Л. Бонч-Бруевича [159, 382, 383] с точки зрения электронной структуры поверхности. [c.83] Возможность термической генерации активных мест поверхности окиси цинка при адсорбции водорода предполагается в работе [385], причем авторы считают этот процесс медленной стадией в химической адсорбции. [c.83] Представления, развиваемые В. В. Воеводским, Ф. Ф. Волькенштейном и Н. Н. Семеновым [266] о роли свободных валентностей в катализе и изменении их числа, а также о возможности раскрытия валентностей при повышении температуры также можно отнести к группе теорий, рассматривающих отклонения от первого постулата теории Лэнгмюра. Теория [266] рассматривает в основном конкретные механизмы процессов, но не общие закономерности адсорбции. [c.83] В работах В. М. Грязнова с сотрудниками [388, 389] также учитывается подвижность поверхностных атомов катализатора и возможность перехода в подвижный слой атомов [К] благодаря разрыву связей [К]— [К]. В отличие от представлений, развиваемых в работе [381], авторы считают, что переход к высоким температурам уменьшает число активных мест вследствие установления термодинамически равновесного состояния. [c.84] Изложенные представления в большинстве случаев трактуют частные вопросы, но не дают истолкования совокупности закономерностей реального адсорбированного слоя, наблюдаемых на опыте. Поэтому количественные закономерности адсорбционных процессов с точки зрения представлений о переменном числе адсорбирующих мест мы здесь рассматривать не будем. [c.84] Вернуться к основной статье