ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диссоциация кислот из "Электрохимия растворов издание второе" Линейный характер имеет зависимость р/С слабой соли LaFe( N)n от 1/е в растворителях, имеющих одинаковую природу,—в смесях спиртов и кетонов с водой. Для кислот и оснований, как мы видели в гл. VII, линейная зависимость наблюдается только для смешанных растворителей с большим содержанием воды. С увеличением содержания неводного растворителя эта линейная зависимость нарушается. [c.367] В пиридине и метилэтилкетоне (рис. 86). Такие же соотношения наблюдаются между рК в ацетоне и нитробензоле. В этом случае соли тетразамещенных аммониевых оснований и соли щелочных металлов располагаются на разных прямых. [c.369] Для ацетона и дихлорэтана на одной прямой располагаются только пикраты, соли хлорной и азотной кислот располагаются на другой прямой. Наклон прямых при переходе к растворителям с низкой диэлектрической проницаемостью, а для минеральных солей и с высокой диэлектрической проницаемостью значительно больше 45°. Это говорит о том, что дифференцирующее действие наблюдается и в пределах одной природной группы солей. Особенно резко изменение силы солей одной природной группы наблюдается при переходе от типичных нивелирующих растворителей (метиловый спирт) к дифференцирующим (ацетон, нитробензол, дихлорэтан), когда практически одинаковые по своей силе соли в метиловом спирте отличаются в указанных растворителях на несколько порядков. [c.369] Как было показано в гл. УП, величина отрицательного логарифма относительной силы двух кислот одной природы рК отн=—IgK OTH линейно зависит от 1/е. [c.369] В заключение следует подчеркнуть, что зависимость силы солей от свойств растворителей находится в соответствии с выведенными уравнениями для диссоциации солей и для ассоциации ионов солей и что нет принципиального различия во влиянии растворителей на константы диссоциации солей и на константы ассоциации ионов солей. [c.371] Теоретические и экспериментальные зависимости влияния растворителей на силу солей вполне аналогичны зависимостям для кислот и оснований. Все это еще раз подтверждает, что диссоциацию любых электролитов следует рассматривать с единой точки зрения и что деление электролитов на сильные и слабые указывает только на состояние веществ в растворе, а не на принадлежность их к классам сильных и слабых электролитов. [c.371] Активности растворителя входят в уравнение лишь в связи со способом выражения концентрации. При выражении концентрации в мольных долях ам в разбавленных растворах равны единице. [c.372] Отношение Ка1 а + показывает способность данного вещества к выделению протона по сравнению со способностью к выделению протона ионом лиония. [c.372] Таким образом, диссоциация кислоты на ионы определяется прежде всего соотношением в способности к выделению протона растворенным веществом и ионом лиония растворителя чем она больше у растворенного вещества и чем меньше у иона лиония растворителя, тем больше константа диссоциации. [c.372] Если вещества НА и МН обладают одинаковыми способностями к выделению протона, заметной диссоциации происходить не будет. [c.373] Последнее уравнение отличается от предыдущего наличием в числителе /Снест. Эта величина суммирует энергию образования водородной связи (или связей) и энергию деформации связи протона с диссоциирующей молекулой, например деформацию ОН-связи в молекулах кислородных кислот. [c.373] Изменение сродства к протону определяется не только и не столько образованием водородной связи между прогоном кислоты и растворителем, сколько взаимодействием всей молекулы с растворителем и особенно образованием водородной связи за счет водорода молекул растворителя. [c.374] В этом соединении способность гидроксильного водорода карбоксильной группы к диссоциации зависит от дипольного момента свя-Ю-Н. [c.374] Способность вещества к диссоциации будет изменяться и в связи со степенью превращения вещества в продукт присоединения. Если растворитель обладает большой основностью, то обычно константа нестойкости мала по сравнению с единицей, и в выражении (1+ Кнест+Кпр) будет играть роль только константа превращения. Из уравнения (VIII, 26) следует, что чем больше константа превращения, тем меньше константа диссоциации. [c.374] Вернуться к основной статье