ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электростатическая теория сильных электролитов Первые попытки создания теории сильных электролитов из "Электрохимия растворов издание второе" В отличие от концентрационных коэффициентов активности единые нулевые коэффициенты активности Уо—аддитивные величины. [c.92] Как было установлено, концентрационные коэффициенты активности отдельных ионов найти нельзя, потому что нет пока возможности правильно разделять средние коэффициенты активности на коэффициенты активности отдельных ионов и потому что коэффициенты активности ионов одного знака заряда зависят от свойств своих партнеров, т. е. от ионов другого знака заряда. [c.92] Определенная таким путем величина Igyo ионов уксусной кислоты равна 1,86. [c.93] По правилу аддитивности удалось определить Igyo ионов довольно значительного числа органических кислот в метиловом и этиловом спиртах, ацетоне и в смесях диоксана с водой (см. Приложение 12). [c.93] Таким образом, знание коэффициентов активности реальных растворов дает ключ к определению любых термодинамических свойств реального раствора. [c.93] Бродский А. И., Современная теория электролитов, Госхимтехиздат, 1934. Льюис Д. и Рендалл М., Химическая термодинамика, ОНТИ, Химтеорет, 1936. [c.94] Дано обоснование эбулиоскопического метода, разработанного автором. Гуггенгейм Э. А., Современная термодинамика, изложенная по методу Гиббса, Г осхимиздат, 1941. [c.94] Дано современное обоснование метода коэффициентов активности. Семенченко В. К-, Физическая теория растворов, Гостехиздат, 1941. Семенченко В. К-, Вестник МГУ, 3, 35 (1948) Ж- неорг. хим., 1, 1131 (1956). [c.94] В работах В. К. Семенченко дается молекулярно-статистическое обоснование метода коэффициентов активности. [c.94] Измайлов Н. А., Ж- физ. хим., 23, 239, 647 (1949). [c.94] Харнед Г., Оуэн Б., Физическая химия растворов электролитов, Издатинлит, 1952. [c.94] Монография по свойствам сильных электролитов, преимущественно в водных растворах. Даны сводные данные о коэффициентах активности электролитов. [c.94] Измайлов Н. А., Труды НИИ химии ХГУ, 10, 253 (1953). [c.94] Рассмотрены методологические вопросы метода коэффициентов активности. [c.94] Измайлов Н. А. и др., Ж- физ. хим., 29, 1422, 1614 (1955) 31, 424, 2619 (1957) Труды химического факультета и НИИ химии ХГУ, 18, 5 (1957). [c.94] Изложены обоснования метода коэффициентов активности j и экспериментальные данные о величинах fo и 7. [c.94] Свойства сильных электролитов изменяются с изменением концентрации электролита. Так, избыточный изобарный потенциал и коэффициенты активности ионов, как правило, уменьшаются с уменьшением концентрации электролита, эквивалентная электропроводность—увеличивается. [c.95] Начиная с 1907 г. делались попытки объяснить отклонения свойств сильных электролитов от идеальных растворов в связи с изменением концентрации на основании представлений об электростатическом взаимодействии между ионами. Герц (1912 г.) рассчитал влияние зарядов ионов на свойства электролитов, предполагая, что наличие зарядов искривляет путь ионов при их кинетическом движении Мильнер пытался учесть влияние зарядов на осмотическое давление. В 1921 г. Гош предположил, что кристаллическая ионная решетка сохраняется в растворе, но она раздвигается в результате проникновения между ионами молекул растворителя. Раствор представляет собой как бы набухший кристалл, между ионами которого сохранилось взаимодействие, ослабленное за счет увеличения расстояния между ионами. Не будем приводить количественных выводов теории Гоша. Рассмотрим ее качественно. [c.95] Естественно, что электростатическое взаимодействие между ионами будет зависеть от того, насколько раздвинуты ионы в кристаллической решетке. Чем сильнее раздвинуты ионы, тем меньше силы взаимодействия между ними. [c.95] Вернуться к основной статье