ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Развитие взглядов на растворы неэлектролитов из "Электрохимия растворов издание второе" Дальнейшее развитие теории растворов пошло по двум путям с одной стороны, исследовались химические процессы, протекающие в растворах, с другой стороны, исследовались физические свойства растворов на основании общих законов термодинамики. [c.14] Происходит развитие двух точек зрения химической, приверженцем которой был Менделеев, и физической, которую отстаивал Вант-Гофф. Хотя оба великих ученых признавали значение физической и химической сторон явления растворения, они не пытались объединить эти точки зрения в единую теорию. [c.14] При изучении растворов Менделеев исходил из представлений, близких к тем, которые привели его к знаменитому периодическому закону. [c.14] Подход к решению вопроса о периодичности свойств веществ и к теории растворов у Менделеева один и тот же за основу он берет массу частицы. [c.14] Менделеев установил далее, что образование того или другого химического соединения проявляется в своеобразном изменении плотности раствора. Он строил диаграммы зависимости плотности от состава и по изломам на этих диаграммах находил состав химических соединений. [c.14] Нередко таких изломов на диаграммах обнаружить не удавалось. Тогда Менделеев находил производную из плотности по составу и откладывал ее как функцию от состава. При этом обнаруживались точки изломов и разрывы сплошной линии. Когда этого было недостаточно, Менделеев откладывал вторую производную из плотности по составу. [c.14] Следовательно, Менделеев изучал дифференциальные свойства. Он считал, что в дифференциальных свойствах скорее, чем в интегральных, можно ждать уяснения задач теории растворов, потому что свойства эти очевидно освобождены от некоторых усложнений, вошедших в интегральные . Менделеев пришел к выводу, что в растворе ассоциированы частицы растворителя и его непрочного диссоциированного соединения с растворенным телом, а потому и частицы этого последнего. При обыкновенной температуре эти соединения происходят, при ней и разрушаются . [c.14] В своей монографии Исследование водных растворов по удельному весу Менделеев говорит растворы представляют жидкие диссоциацион-ные системы, образованные частицами растворителя, растворенного тела и тех определенных нестойких, но экзотермических соединений, которые между ними происходят, одного или нескольких, смотря по природе составляющих начал . [c.15] Особо следует отметить динамический подход Менделеева к рассмотрению процессов, происходящих в растворах. Он сам это подчеркивает Мой взгляд на растворы динамический, и я не согласен с господствующим статическим воззрением . Динамические представления Менделеева в учении о растворах неотделимы от его химических представлений. [c.15] Развитие Менделеевым учения о растворах совпало по времени с развитием Вант-Гоффом физической теории растворения многие исследователи были увлечены физической точкой зрения на растворы и не придавали должного внимания взглядам Менделеева. Рядом исследователей было показано, что не всегда образование соединений соответствует излому на кривых. Действительно, как оказалось, метод Менделеева имеет ряд недостатков и приводит к обнаружению несуществующих гидратов. С критикой взглядов Менделеева выступили А. Г. Дорошевский, Нернст и др. [c.15] Однако точка зрения Менделеева на растворы оказалась справедливой, а приемы, которые применял Менделеев при истолковании результатов исследования плотности (построение диаграмм плотность—состав), были началом той отрасли химических знаний, которая сейчас широко развилась в область физико-химического анализа. [c.15] Развитие учения Менделеева о растворах совпало с развитием термодинамики растворов. К тому времени был уже известен ряд закономерностей в свойствах растворов, которые мы объединяем сейчас под общим названием законы Рауля , это 1) понижение давления пара раствора, 2) осмотическое давление раствора, 3) понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения растворов. [c.15] Вант-Гофф теоретически вывел эти законы, основываясь на изменении энергии растворов при смешении компонентов. Этим он положил начало термодинамике растворов. [c.15] Приложение термодинамики к осмотическому давлению очень разбавленных растворов привело к уравнению л =с/ Т, аналогичному уравнению для идеальных газов pv=nRT. [c.15] Таким образом была введена аналогия между растворенным и газообразным состоянием. [c.16] Следует иметь в виду, что уравнение для осмотического давления получается в результате разложения в ряд логарифма (1—М ), где —мольная доля растворенных веществ (см. гл. И), и справедливо только по отношению к очень разбавленным растворам. Сам Вант-Гофф говорил об аналогии между растворами и газами очень осторожно. Он считал, что об аналогии можно говорить, когда оба сравниваются в состоянии достаточно большого разбавления когда можно пренебречь взаимодействием и объемом газообразных или растворенных частичек, т. е. в состоянии разбавления, которое можно назвать идеальным газовым или растворенным состоянием . [c.16] Физическая точка зрения на растворы Вант-Гоффа явилась результатом применения термодинамики к растворам, но аналогия между газами и растворами самим Вант-Гоффом никогда не возводилась в принцип. [c.16] В дальнейшем некоторые последователи Вант-Гоффа проводили полную аналогию между растворами и газами. Это привело к ненужной путанице. [c.16] Вернуться к основной статье