ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Развитие взглядов на растворы неэлектролитов из "Электрохимия растворов" Дальнейшее развитие теории растворов пошло по двум путям с одной стороны, исследовались химические процессы протекающие в растворах, с другой стороны, исследовались физические свойства растворов на основании общих законов термодинамики. [c.14] Происходит развитие двух точек зрения химической точки зрения, ярчайшим представителем которой был Менделеев, и физической точки зрения, представителем которой был Вант-Гофф. Хотя оба великих ученых признавали значение физической и химической стороны явления растворения, они не пытались объединить эти точки зрения в единую теорию. [c.14] Менделеев приступил к исследованию растворов в 1860 году. При изучении растворов Менделеев исходил из представлений, близких к тем представлениям, которые привели его к знаменитому периодическому закону. Удельный вес тел, отношение их к теплоте, сцепление, коэффициент сжатия (или упругости), подвижность жидкостей, кристаллические формы, световые отношения и многие другие свойства тел должны нгходиться в более или менее прямом отношении и зависеть от веса частиц и состава их . [c.14] Подход к решению вопроса о периодичности свойств веществ и к растворам у Менделеева один и тот же, в основу он кладет массу частицы. [c.14] Выбрав на первый раз (как он пишет) растворы воды и спирта, он тщательно исследует их удельный вес. Тщательность, с которой Менделеев нроде.тал эту работу, такова, что и сейчас таблица плотности, применяющаяся в промышленности, основывается на этих данных Менделеева. [c.14] Менделеев вернулся к изучению растворов после гениальной работы по созданию периодического закона и поставил изучение растворов еще шире. Вот как формулирует он цели своей работы по исследованию растворов Имея основную цель — собрать и обработать запас данных, относящихся к познанию этой зависимости (удельного веса растворов от их соста15а), мое исследование не ограничивается одною покорною доверчивостью к так называемым фактам, а стремится, во-первых, их привести на службу человеческим потребностям в деле лабораторной и заводской деятельности, во-вторых, если не одолеть их, подведя под законы,— это еще не под силу нашему времени, — то, по крайней мере, подготовить орудия для того, чтобы победа действительного знания над фактом приблизилась, в-третьих же, мое исследование стремится отыскать в массе фактов те наблюдения, с которыми следует считаться, т. е. оно относится к ним с требованиями об их достоверности . [c.15] Нередко таких изломов на диаграммах обнаружить не удавалось, получалась пологая линия без изломов. В этих случаях Менделеев находил производную з плотности по сЕставу и откладывал ее как функцию от состава. При этом обнаруживались точки изломов и разрывы сплошности. В тех случаях когда этого было недостаточно, Менделеев откладывал вторую производную из плотности по составу. [c.16] Следовательно, при этих исследованиях Менделеев изучал дифференциальные свойства. Он считал, что в дифференциальных свойствах скорее, чем в интегральных, можно ждать уяснения задач теор ии растворов, потому что свойства эти тевидно освобождены от некоторых усложнений, вошедших в инт егральные, и вся история то-чных наук показывает, что-постижение сущности явлений достигается обыкновенно легче при рассмотрении дифференциальных их выражений, чем интегральных . [c.16] На основании этих работ Менделеев пришел к выводу, что в растворе ассоциированы частицы растворителя и его кепрочного диссоциированного соединения с растворенным телом, а потому и частицы этого последнего. При обыкновенной температуре эти соединения происходят при ней и разрушаются . [c.16] Оотбо следует отмгтить динамический подход Менделеева к рассмотрению процессов., происходящих в растворах. Он сам это подчеркивает мой взгляд на растворы динамический, и я не согласен с господствующим статическим воззрением . Динамические представления Менделеева в его учении о растворах неотделимы от его химических представлений. [c.17] С критикой взглядов Менделеева выступили А. Г. Дорошев-ский, Нернст и другие. [c.17] По этому поводу основатель физико-химического анализа акад. Н. С. Курнаков в своем докладе на Менделеевоком съезде в 1935 году сказал в настоящее время мы должны с полным удовлетворением признать, что особые точки Д. И. Менделеева были полвека тому назад первыми представителями сингулярных секущих элементов в равновесных системах . [c.17] Развитие учения Менделеева о растворах совпало с развитием термодинамики растворов. К тому времени был уже известен целый ряд закономерностей в свойствах растворов, которые мы объединяем сейчас под общим названием законов Рауля, это 1) понижение давления пара раствора, 2) осмотическое давление раствора, 3) понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения растворов. [c.17] Приложение термодинамики к осмотическому давлению очень разбавленных растворов привело к уравнению п=сЯТ, аналогичному уравнению для идеальных газов р о = пЮ. [c.18] Таким образом была введена аналогия между растворенным и газообразным состоянием. [c.18] Следует иметь в виду, что уравнение для осмотического давления получается в результате разложения в ряд логарифма (1—N2), где N2—молярная доля растворенных вешеств (см. вторую и шестую главы) и справедливо только по отношению к очень разбавленным растворам. Сам Вант-Гофф говорил об аналогии между растворами и газами очень осторожно. Он считал, что об аналогии можно говорить, когда оба сравниваются в состоянии достаточно большого разбавления когда можно пренебречь взаимодействием и объемом газообразных или растворенных частичек, т. е. в состоянии разбавления, которое можно назвать идеальным газовым или растворенным состоянием (1885 г.). В 1894 году он выразился следующим образом Одно при этом надо иметь в виду упомянутые соотношения, если они вообще справедливы, соответствуют только состоянию большого разбавления и представляют, таким образом, предельные законы, как и законы Бойля . [c.18] Вернуться к основной статье