ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гиббсовская энергия реакции ячейки из "Методы измерения в электрохимии Том1" Как мы уже указывали, реакции ячейки определены так, как если бы на левом электроде в схеме ячейки имело место окисление, а ка правом - восстановление. Если это действительно так и ячейка имеет полярность - +, то в соответствии с номенклатурой ШРАС Э.Д.С. следует приписать положительный знак, означающий, что реакция ячейки протекает самопроизвольно в указанном направлении (ДС отрицательно). Если же полярность ячейки имеет вид + -, то э.д.с. ее отрицательна это указывает на положительность ДС и протекание реакции справа налево. [c.16] Эти правила в равной степени относятся к электродному потенциалу, который, как уже было отмечено, представляет собой э.д.с. всей ячейки, где рассматриваемый электрод (справа) соединен с нормальным водородным электродом (слева). Термин нормальный обозначает, что все вещества, участвующие в полуреакции, находятся в стандартном термодинамическом состоянии для ионных компонент это гипотетическое состояние, в котором активность ионов равна 1. Стандартную электродвижущую силу обозначают через °. В принятой номенклатуре полуреакции на отдельных электродах записываются как восстановительные. Знак электродного потенциала указывает истинное направление самопроизвольной реакции ячейки, когда данный электрод соединен с нормальным водородным. [c.16] Таким образом, положительный электродный потенциал означает, что в случае, когда данный электрод соединен с нормальным водородным, на нем происходит восстановление, тогда как на нормальном электроде имеет место самопроизвольное окисление. Больщинство благородных металлов имеет положительные электродные потенциалы, поскольку водород восстанавливает ионы этих металлов до элементарного состояния. Аналогично большинство электро активных элементов (щелочные металлы, цинк и т.д.) обладает отрицательными электродными потенциалами, поскольку эти элементы способны восстанавливать ионы водорода до газообразного состояния. [c.16] Изменение станд тной свободной энергии вмц + +. ..-омд- мв-... здесь обозначено через АС°. [c.17] Из уравнения (10) вытекает следующее важное заключение. В системе, находящейся в равновесии, нет движущей силы, вызывающей дальнейшее протекание реакции, и тогда и ДС равны нулю. Отношение активностей в этом случае равно константе равновесия К.. Следова-тельно. [c.18] Аналогично стандартный элёктродньлй потенциал Е° отражает величину константы равновесия этой реакции, когда активности всех веществ равны единице. [c.19] Изметение потенциала Е отдельного электрода в зависимости от концентраций окислителя, восстановителя и других веществ, участвующих в полуреакции, выражается через стандартный электродный потенциал Е° посредстюм уравнения Нернста (11). Для электродного потенциала активности водорода и водородного иона равны единице и поэтому их логарифмы равны нулю. [c.19] Вернуться к основной статье