ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения вириальных коэффициентов из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Этот метод определения величин В и С требует очень точных данных по сжимаемости газов при очень низких плотностях. [c.991] В этом случае при различных температурах берется ряд значений постоянных Л/. Эти значения определяются методом наименьших квадратов или другим методом подбора выражения для кривой, описываюш,ей экспериментальные данные. Полученные величины Л/ т) принимаются непосредственно за вириальные коэффициенты. При таком методе обработки экспериментальных данных необходимо соблюдать осторожность, так как величины Л/(Т) зависят как от интервала давлений, при которых велись измерения, так и от числа членов ряда (П5.23). Следовательно, пока экспериментальные данные не охватывают достаточно низких давлений, функция Аг может не совпадать со вторым вириальным коэффициентом. Поскольку большинство точных измерений сжимаемости газов выполнено при умеренных и высоких давлениях, то из этих измерений трудно получить надежные значения вириальных коэффициентов. Кроме того, коэффициент А2 Т) и последующие коэффициенты весьма чувствительны к показателю степени выбранного полинома поэтому при вычислении третьего вириального коэффициента по экспериментальным данным приходится сталкиваться с большими трудностями. [c.991] Часто экспериментаторы выражают свои результаты в виде полинома, отличающегося от выражения (П5.23). Голландские ученые (Михельс с сотрудниками в Амстердаме и Камерлинг Оннес с сотрудниками в Лейдене) в качестве единицы давления применяют физическую атмосферу, а в качестве единицы объема — объем моля газа при давлении в 1 физическую атмосферу и температуре 0° С. Эта стандартная единица объема известна как единица объема Амага и различна для каждого газа из-за неидеальности газов при давлении в 1 атм. [c.991] Поскольку эти соотношения верны лишь в том случае, когда уравнение (П5.26) является бесконечным рядом, то в общем случае они могут рассматриваться лишь как некоторое приближение для определения вириальных коэффициентов. [c.992] Немецкие исследователи (в частности, Холборн и Отто) используют в качестве единицы давления давление в 100 см Hg. За единицу объема они принимают объем моля газа при давлении 100 см Н и 0° С. [c.992] Как и в предыдущем случае, выражения (П5.32) и (П5.33) лишь приближенны, когда ряд (П5.31) не бесконечен. [c.992] В настоящее время известен ряд различных типов межмолекулярных потенциалов (Букингема (6—ехр), Букингема—Корнера, Стокмейера, Леннарда-Джонса и т. п.). [c.993] Здесь Е и а имеют такой же физический смысл, что и в случае потенциала Леннарда-Джонса, Н — дипольный момент, 01 и 02 — углы, образованные диполями с линией, соединяющей центры диполей, а срг — срг — угол между плоскостями, проходящими через линию центров и оси диполей. [c.995] Помимо этих двух потенциальных функций, для вычисления вириальных коэффициентов применяются также и другие типы межмолекулярных потенциалов. Подробный обзор различных типов межмолекулярных потенциалов приведен в книге Хершфельдера, Кертисса и Бэрда [2082]. В настоящем Справочнике вириальные коэффициенты неполярных газов вычислялись с применением межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса (6—12). [c.995] В табл. 312 приведены значения С, использовавшиеся при вычислении третьих вириальных коэффициентов неполярных газов. Эта таблица взята из работы Бэрда, Спотца и Хершфельдера [822]. [c.1000] Вириальные коэффициенты полярных газов вычислялись при помощи табл. 313 и 314, составленных Роулинсоном [3543]. [c.1000] Значения и приведены в табл. 315, взятой из работы Де-Бура [1280], Втабл. 316 приведены принятые значения квантово-механического параметра Я, для некоторых легких газов, рассматриваемых в Справочнике. [c.1000] Вернуться к основной статье