ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод вычисления термодинамических функций реальных газов по уравнению состояния с вириальными коэффициентами из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Уравнение состояния с вириальными коэффициентами. При вычислении термодинамических свойств реальных газов используются самые различные уравнения состояния. Наиболее полный обзор уравнений состояния, применяющихся в настоящее время, приведен в книге Вукаловича и Новикова [138]. [c.986] Единственным уравнением состояния, которое может быть получено теоретически при помощи статистической механики, является уравнение состояния с вириальными коэффициентами. Это позволяет применять такое уравнение состояния при температурах, для которых экспериментальные р — V—Г-данные отсутствуют. Вывод и теоретическое обоснование уравнения состояния с вириальными коэффициентами были даны Боголюбовым [93] и Майером и Гепперт-Майер [2822]. Этими же авторами был разработан общий метод вычисления вириальных коэффициентов для любой температуры по данным, характеризующим свойства молекул газа и их энергию взаимодействия. [c.987] В качестве примеров применения уравнения состояния с вириальными коэффициентами для вычисления термодинамических свойств реальных газов при высоких температурах можно указать на работы [1182, 1350, 4328]. [c.987] В настоящем Справочнике для вычисления термодинамических свойств реальных газов используется уравнение состояния (П5.3). [c.987] Вычисление термодинамических функций по уравнению состояния с вириальными коэффициентами. Как указывалось выше, зависимость основных термодинамических функций от давления легко установить на основании общих термодинамических соотношений и уравнения состояния. Используя уравнение состояния с вириальными коэффициентами (П5.3), основные термодинамические функции могут быть представлены в следующем виде. [c.987] Здесь Е — Е°, Н — Н°, 8 — 5°, Со — и Ср — Ср — поправки на отклонение от свойств идеального газа для внутренней энергии, энтальпии, энтропии, теплоемкости при постоянном объеме и теплоемкости при постоянном давлении соответственно. [c.988] Как показали Нелсон, Оберт и Эванстон [3038], ошибка при вычислении термодинамических свойств по уравнению состояния (П5.13) становится заметной лишь в области давлений, вдвое больших критического, и температур, меньших критической. [c.988] Производные вириальных коэффициентов неполярных газов, необходимые для вычисления термодинамических величин, могут быть вычислены при помощи табл. 311 и 312. Для полярных газов эти величины определялись графическим путем. [c.988] Во II томе Справочника приведены таблицы вириальных коэффициентов и их производных, вычисленные для всех рассматриваемых в настоящем Приложении газов. На основании этих таблиц и уравнений (П5.9) и (П5.10) для примера вычислены и приведены в табл. 305— 310 поправки к значениям термодинамических функций идеального газа для Аг, Н,, Оз, НаО, СОз и СН4 для ряда температур и давлений. [c.988] Вернуться к основной статье