ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимические величины из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Из соединений лития с фтором и хлором в Справочник включены LiF и Li l. Термодинамические свойства полимерных соединений TnnaLi F и Li l в Справочнике не рассматриваются. Поскольку в определенных условиях эти молекулы могут быть основными компонентами паров фтористого и хлористого лития, приведенные данные не позволяют рассчитывать давление и состав насыщенных паров этих веществ при температурах порядка 1000° К и ниже. [c.859] Как у всех водородоподобных атомов, состояния s nl атома лития состоят из дублетных термов со значениями L = /. Термы, связанные с возбуждением одного из 1 s-электронов, имеют энергии возбуждения свыше 500 ООО и поэтому не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.859] В табл. 261 приведены уровни энергии атома лития, соответствующие электронной конфигурации Is ni и значениям n 11. Энергии возбуждения этих уровней приняты на основании величин, рекомендуемых Мур [2941]. Как и в других случаях, состояния с близкими энергиями возбуждения объединены в один уровень с суммарным статистическим весом и средней энергией. [c.859] В сводке Мур [2941] приводятся данные только для небольшой части состояний атома лития, главным образом для S-, Р- и D- термов (с n 11), поскольку переходы в остальные состояния этого атома до настоящего времени экспериментально не наблюдались. Для всех неизученных состояний Li была выполнена оценка энергий возбуждения в соответствии с приближенной методикой, изложенной в 2 (см. стр.38), и на основании некоторых закономерностей, наблюдающихся в расположении электронных уровней атома лития. Так, энергия всех неизвестных уровней с L 3 (для данного п) принималась равной энергии возбуждения D-состояния, соответствующего тому же значению главного квантового числа. Единственное исключение из этого правила было сделано для состояния. ..5g G, энергия которого была принята равной энергии возбуждения состояния. .. 5/ F. [c.859] Поскольку спектр гидрида лития был получен в поглощении, наблюдавшиеся полосы соответствовали переходам с нескольких нижних колебательных уровней основного состояния LiH v = 0, 1, 2 и 3). Поэтому найденные Крауфордом и Йёргенсеном [1215] значения колебательных постоянных не могут описывать энергию колебательных уровней этого состояния с достаточной точностью. Следует отметить, что, хотя Крауфорд и Йёргенсен определили три постоянных в уравнении для G (и), уровни энергии, вычисленные по уравнению с тремя постоянными, не сходятся к какому-либо пределу. В то же время уровни энергии, вычисленные без учета постоянной сходятся в области диссоциационного предела состояния Х 2. [c.863] Помимо электронных спектров LiH, Клемперером [2439] недавно был изучен вращательно-колебательный спектр этой молекулы. Спектр исследовался в области 970—1500 см , где были получены полосы 1—О и 2- -1. Автор работы [2439] отмечает, что измеренные частоты линий LiH в инфракрасном спектре согласуются в пределах экспериментальных ошибок с вычисленными по постоянным, найденным в работе Крауфорда и Йёргенсена[1215]. [c.863] В работе Василевского и Байкова [118] был впервые получен инфракрасный спектр испускания паров фтористого лития. Спектр был изучен в области 210—5000 см . Он состоял из кантов четырех полос в области 925—975 соответствующих переходам Дс = 1, и частично разрешенной вращательной структуры полосы 1—0 в области 750—800 см . Коротковолновая граница спектра, которая при соеХе О и ai О является кантом i -ветви полосы 1— О, по данным Василевского и Байкова имела волновое число 975,2 + 2 см . Авторы этой работы провели приближенный анализ вращательной структуры полосы 1—0, выполнив нумерацию линий тонкой структуры по приближенным значениям вращательных постоянных молекулы LiF и применив метод последовательных приближений для уточнения нумерации линий. Значения вращательных постоянных LiF, полученные Байковым и Василевским, приведены в табл. 262 и принимаются в настоящем Справочнике. По оценке авторов работ [19а, 118 и 118а] погрешность найденного значения Ве не превышает + 0,09 см . [c.865] В связи с этим Риттнер [3444]. Хониг и др. [2116], Краснов [260] и авторы Справочника выполнили приближенные оценки частоты колебания и межатомного расстояния этой молекулы и получили согласующиеся значения ю = 700 + 25 см и Гь,-с1 = 2,00 + 0,03 A. Последнее значение хорошо согласуется с длиной связи Li— l в молекуле Lia lj, найденной Акишиным, Рамбиди и др. [65] при исследовании паров хлористого лития электронографическим методом и равной 2,17 +0,09 A (см. стр. 864). [c.866] В работе Коряжкина и Татевского [250] (см. выше стр. 864) для постоянных и (л Хе молекулы Li l на основании теоретических расчетов были получены значения 659 и 4,73 соответственно. [c.867] Значение вращательной постоянной Li l, принятое в Справочнике и приведенное в табл. 262, вычислено для rLi i= 2,02 A в соответствии с оценкой, сделанной Хонигом и др. [2116]. Следует отметить, что близкое значение межатомного расстояния (2,018 A) принято в работе Клемперера и Райса [2444], однако приведенное в статье этих авторов значение вращательной постоянной (0,625 см ) соответствует межатомному расстоянию 2,15 A. По-видимому, при вычислении авторами работы [2444] была допущена ошибка или в их статью вкралась опечатка. [c.867] Вернуться к основной статье