ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические свойства из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" В настоящей главе рассмотрены алюминий и его соединения с кислородом, водородом, фтором, хлором и азотом. [c.750] В Справочнике приводятся термодинамические функции А1 (крист., жидк., газ), Ala (газ) и А1+ (газ). Эти данные позволяют вычислять термодинамические свойства алюминия и его паров в широком интервале температуры и давления. В литературе нет сведений о существовании в парах алюминия молекул более сложного состава. [c.750] Учитывая большое значение вопроса о термодинамической стабильности Al Og (газ) и тесную связь этого вопроса с выбором значений теплот образования АЮ и AI2O, в параграфе по выбору термохимических величин рассмотрены работы по определению теплоты сублимации окиси алюминия. [c.750] Из соединений системы алюминий — водород в Справочнике рассмотрено простейшее соединение А1Н. Известно также соединение AIH3, однако оно малостабильно и при проведении расчетов составов продуктов взаимодействия алюминия с водородом его можно не учитывать. [c.750] 220 приведены уровни энергии атома А1 с конфигурацией ls 2s 2p 3s ( S)/гг и значениями га 11. Энергии возбуждения этих уровней приняты на основании значений, рекомендуемых Мур [2941]. Как и в других случаях, в табл. 220 состояния с близкими энергиями возбуждения объединены в один уровень с суммарным статистическим весом и средней энергией возбуждения. [c.751] В сводке Мур [2941] приводятся данные только для относительно небольшого числа состояний А1, в основном для состояний 8,Р,0 к нескольких / -состояний. Остальные состояния экспериментально не наблюдались, и их энергии были оценены на основании правил, сформулированных в главе I. В частности, всем состояниям L 3 (для данного п) была приписана энергия возбуждения терма с = 3. В табл. 220 термы, не приведенные в сводке [29411, отмечены звездочкой. [c.752] Максимальная погрешность при оценке энергий уровней должна иметь место для состояния 2 2р ( 5) и составляет примерно 1000 Учитывая, что энергия возбуждения соответствующего терма имеет величину порядка 45 ООО см , подобная неточность в определении энергии не приводит к существенным ошибкам в результатах последующих расчетов. [c.752] Основным электронным состоянием молекулы АЮ является состояние Х Ъ. В результате исследования спектра АЮ экспериментально установлено существование еще двух стабильных состояний и С П/. По аналогии с молекулой ВО можно ожидать, что первым возбужденным состоянием АЮ должно быть состояние типа АШ. Однако до настоящего времени переходы, связанные с этим состоянием в спектре АЮ, не наблюдались. Оценка по соотношению Шифрина (1.31) и сопоставление энергий возбуждения однотипных электронных состояний Alo и ВО позволяют оценить энергию состояния АШ молекулы АЮ равной примерно 17 ООО i 2000 см . [c.753] Поскольку в первом издании настоящего Справочника термодинамические функции АЮ рассчитывались по постоянным состояний и Е -Ъ, найденным Сеном [3681] и Роем [3546], а отличие новых постоянных,полученных Лагерквистом, Нилссоном и Барроу [2530], практически не сказывается на значениях функций АЮ, в настоящем издании Справочника для молекулярных постоянных АЮ в состояниях и принимаются значения, найденные Сеном и Роем и приведенные в табл. 222. [c.754] По аналогии с ВО можно ожидать, что в схеме термов АЮ существует состояние Ат с энергией возбуждения, меньшей, чем энергия состояния В 2 (оценка по соотношению Шифрина (1.31) даетГ,(Л2П) 17 000 +2000 см ). [c.755] Приведено значение Гоо- Приведено значение АОу . н Приведено значение Ое [31= 4,9957 10 см -. ° а еУе = 0,01779, г = 0,004845 см- . п Приведено значение рассчитанное по соотношению (1.36). [c.755] Приведенные в табл. 222 молекулярные постоянные АШ в состоянии аШ приняты по данным Хольста [2110], который исследовал систему полос, связанную с переходом — П. [c.755] Спектр фотографировался во втором порядке решетки на приборе с дисперсией 0,94 А мм. Поскольку в спектре АШ не наблюдались интер комбинационные переходы, в табл. 222 приведено приближенное значение энергии возбуждения состояния а П, предложенное Холь-стом [2П0] на основании грубой оценки оно может содержать ошибку порядка + 2000 см . [c.756] Энергии возбуждения остальных известных электронных состояний молекулы АШ превышают 45 ООО и, поскольку молекулярные постоянные в этих состояниях весьма неточны, они не приводятся в табл. 222. [c.756] Вернуться к основной статье