ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические функции газов из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Молекулы этилена и его галоидозамещенных весьма сходны по своему строению, ввиду чего целесообразно совместное рассмотрение соединений этого класса. В настоящем Справочнике не рассматриваются бром- и йодзамещенные этилена, вследствие термической непрочности этих соединений при высоких температурах. [c.556] Исследования спектров этилена и его галоидозамещенных, а также электронографические исследования показали, что молекулы всех этих соединений плоские, с характерной двойной связью между атомами углерода. [c.556] Сведения о молекулярных постоянных этилена и его галоидозамещенных в основном исчерпываются данными о значениях основных частот и структуре соответствующих молекул. Константы ангармоничности колебаний, взаимодействия колебаний и вращения и постоянные центробежного растяжения для молекул этилена и его галоидозамещенных не определялись. Для этилена и некоторых его галоидозамещенных проводились исследования возбужденных электронных состояний. [c.556] В инфракрасных спектрах молекул С2Х4 активны колебания с частотами V7, Vg, v , v , V12, в спектрах комбинационного рассеяния — колебания с частотами v , Va, Vg, V5, Vj и Vg. Крутильные колебания (V4) неактивны ни в инфракрасных спектрах, ни в спектрах комбинационного рассеяния. [c.557] Молекулы С2Х4 не обладают собственным дипольным моментом вследствие принадлежности к точечной группе симметрии Vh. Поэтому их чисто вращательные спектры могут наблюдаться только при комбинационном рассеянии и не наблюдаются в инфракрасном спектре. [c.557] Исследование колебательных спектров этилена начато с 1905 г. [П39] и проводилось в работах многих исследователей, но лишь в 1950 г. удалось дать надежную интерпретацию этих спектров и определить правильные значения основных частот С2Н4. [c.557] Впервые интерпретация колебательных спектров этилена была предложена Мекке [2830] в 1932 г. Однако в дальнейшем, по мере углубления и расширения знаний о колебательных спектрах С2Н4, в эту интерпретацию вносились существенные исправления, что отразилось на отнесении основных частот молекулы С2Н4. [c.557] В табл. 156 приведены отнесения основных частот молекулы С0Н4, принимавшиеся разными исследователями вместе с принятым в настоящем Справочнике Наиболее существенные расхождения в отнесениях основных частот молекулы С2Н4 имели место для частот V4, Vg, Vg, Vg и V iq. В отнесении основных частот v , v , Vg и v,, V9, v i, v j существенных расхождений не было, поскольку первым соответствуют наиболее интенсивные полосы в спектре комбинационного рассеяния, а вторым — наиболее интенсивные полосы в инфракрасном спектре. [c.557] Уз = 950 см , согласуется с отнесением полосы при 1889,6 см , наблюдавшейся в инфракрасном спектре [1139, 2597, 1646], к частоте V, -Ь Ввиду этого в Справочнике принимается значение Уд = 943 см . [c.559] Изучение спектра комбинационного рассеяния жидкого тетрафторэтилена [2938] показало, что частоты колебаний молекулы 2F4 изменяются незначительно при переходе от газа к жидкости. [c.563] Рекомендованные Манном, Аккуистой и Плайлером значения основных частот молекулы 2F4 приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 157. Правильность этих значений подтверждена расчетами значений основных частот молекул фтор-хлорэти-ленов, выполненных Манном, Фано, Милом и Симаноути [2758]. Погрешности принятых значений основных частот 2F4 оцениваются от 3 до +5 см и частоты крутильного колебания V4 — в +10 сж . [c.563] Электронный спектр 2F4 не исследовался. [c.564] Вернуться к основной статье