ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимические величины из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Из соединений йода со фтором известны JF (газ), JFg (тв.), JFjItb.). Пятифтористый йод обладает сравнительно высокой термической стабильностью разложение его на элементы начинается при температурах выше 400° С. Еще более термически устойчив JF , который разлагается при температурах выше 500° С. [c.279] В системе йод — хлор, помимо рассмотренного в Справочнике соединения J 1, установлено существование еще одного весьма малоустойчивого соединения J b (при 77°С это соединение практически полностью диссоциирует на J 1 и СЬ). [c.279] Из соединений йода с бромом известен только JBr. [c.279] Поскольку все многоатомные соединения йода с кислородом, фтором, хлором и бромом устойчивы только при невысоких температурах, приведенные в настоящем Справочнике данные достаточно точно описывают термодинамические свойства систем йод — кислород, йод — фтор, йод — хлор и йод — бром при температурах выше 500° С. [c.279] Соединения йода с водородом и его изотопами рассматриваются в главе XИ, йодзаме-щенные метана — в главе XVH. [c.279] Ион J , по-видимому, не имеет дискретных возбужденных электронных состояний, так как их энергии, судя по данным, имеющимся для изоэлектронного атома Хе, должны превышать потенциал ионизации этого иона. [c.279] Найденные Ранком и Болдуином [3372] значения колебательных постоянных молекулы Ja в состоянии g приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 69. В этой таблице приведена также постоянная ангармоничности ogSe, вычисленная Матисоном и Рисом [2808] по данным Ранка и Болдуина для улучшения сходимости уровней колебательной энергии к диссоциационному пределу. При изучении спектра испускания J3 в области XX 2730—2486 A Верма [4100] измерил канты полос системы G — X, связанных с переходами на высокие колебательные уровни основного состояния v = 41—70). Волновые числа кантов полос этой системы удовлетворительно описываются колебательными постоянными, приведенными в табл. 69. [c.280] Вращательные постоянные основного электронного сосо ояния молекулы Ja определяли Лумис [2645] (по спектру поглощения) и Ранк и Болдуин [3372] (по спектру резонансной флюоресценции). Полученные в работе [3372] значения постоянных Ве, и Z q приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 69. Совпадающие в пределах погрешности определения значения этих постоянных были получены Лумисом [2645] . [c.280] ПОСТОЯННОЙ (см. табл. 69). Вращательные постоянные Jg в возбужденных электронных состояниях не определялись. [c.281] Наиболее детально спектр J0 был проанализирован Дьюри, Леги и Рамзи [1427]. В этой работе спектр J0 возбуждался в диффузном пламени водорода, насыщенного парами йодметана, и регистрировался во втором порядке 21-футовой вогнутой решетки. В спектре J0 удалось разрешить вращательную структуру 8 полос (О—2, О—3, О—4, О—6, 2—О, 2—2, 2—9, 3—0) и измерить канты еще 10 полос, не имеющих четкой дискретной структуры Анализ вращательной структуры восьми указанных выше полос показал, что полосы принадлежат системе, связанной с переходом Л П—X U, причем в связи с большим спиновым расщеплением возбужденного Л П-состояния в каждой полосе наблюдалась только одна подполоса Пзд — Рекомендованные в работе [1427] значения молекулярных постоянных J0 в состояниях Х И иЛ П принимаются в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 69. Следует отметить, что вычисленные Дьюри, Леги и Рамзи колебательные постоянные J0 с высокой точностью описывают канты всех полос, измеренных как в работе [1427], так и в ранее опубликованных работах [1154, 1428]. [c.282] Колебательные постоянные JF в состояниях и В По+, вычисленные Дьюри по кантам полос, приведены в табл. 69. Вращательная постоянная JF в основном состоянии приведенная в табл. 69, вычислена по значению rjp = 1,91 +0,01 А, оцененному Шумейкером и Стивенсоном [3648] при помощи соотношения Гав = г а + г в — 0,09 (Хд — Хв), где Га, гв — ковалентные радиусы и Ха, Хв — электроотрицательности элементов А я В. Применимость этого соотношения к JF подтверждается совпадением найденных экспериментально и вычисленных значений межатомных расстояний 1F и BrF в пределах 0,01 А. [c.282] Другие системы в спектре JF до настоящего времени не наблюдались, хотя по аналогии с молекулами других двухатомных интергалоидных соединений можно ожидать, что молекула JF должна иметь ряд электронных состояний с низкими энергиями возбуждения, в частности, состояние с энергией, меньшей энергии состояния По+. [c.282] Молекулярные постоянные J 1 в состоянии В По+, приведенные в табл. 69, были получены Брауном и Гибсоном [996] при исследовании системы полос 5 По+ Х И . [c.283] Состояние 5 По+ сильно взаимодействует с отталкивательным состоянием 0+. Вследствие этого взаимодействия молекула J 1 в состоянии В По+ имеет только три колебательных уровня и может существовать в стабильном состоянии В 0+, минимум потенциальной кривой которого расположен в области пересечения потенциальных кривых состояний и 0+. [c.283] Помимо указанных четырех стабильных электронных состояний, у молекулы J 1 известно еще одно состояние (С 2+) с энергией возбуждения меньше 50 ООО см . Молекулярные постоянные J 1 в состоянии С 2 + приведены в табл. 69 на основании данных Харанатха и Pao [1950]. [c.283] Термодинамические функции газообразного йода и его двухатомных соединений с фтором, хлором, бромом и кислородом, вычисленные без учета межмолекулярного взаимодействия для температур 293,15—6000°К, приводятся в табл. 67, 68, 69, 70, 74, 75, 76 II тома Справочника. В связи с отсутствием данных о постоянных межмолекулярного потенциала сведения о величинах, необходимых для учета межмолекулярного взаимодействия в термодинамических функциях йода и его соединений в газообразном состоянии, в настоящем Справочнике не приводятся. [c.284] Погрешности значений термодинамических функций J, приведенных в табл. 67 (И), не превышают 0,005 кал/г-атом - град и обусловлены неточностью принятых значений физических постоянных. [c.284] Вернуться к основной статье