ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие соотношения из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Попытки приложения статистических методов к расчету теплоемкости и других термодинамических функций кристаллических веществ относятся к началу XX столетия, т. е. к периоду возникновения квантовой теории. Однако, несмотря на ряд фундаментальных исследований Эйнштейна, Нернста и Линдемана, Дебая, Борна и Кармана и последующее развитие этих работ Блэкманом, Тарасовым, Лифшицем и др., не удалось разработать практические методы расчета термодинамических функций веществ в твердом состоянии, в которых бы не использовались результаты экспериментальных измерений теплоемкости. Существующие теории теплоемкости находят лишь ограниченное применение, главным образом в качестве методов экстраполяции данных по теплоемкости к абсолютному нулю. [c.138] Определение термодинамических функций веществ в твердом и жидком состояниях при высоких температурах на основании теоретических расчетов практически невозможно также вследствие отсутствия каких-либо надежных методов расчета температур и теплот фазовых переходов и теплоемкостей веществ в жидком состоянии. [c.138] Поэтому вычисление таблиц термодинамических функций веществ в твердом и жидком состояниях в настоящее время может быть проведено только на основании результатов экспериментальных измерений теплоемкости и теплот фазовых переходов с использованием соотношений, основанных на третьем законе термодинамики. [c.138] Подробное изложение калориметрических методов измерения теплоемкости и энтальпии веществ, теплот плавления и превращений и т. д. можно найти в ряде специальных монографий В настоящей главе будут рассмотрены только некоторые особенности существующих методов измерения этих величин и методов обработки экспериментальных данных, что необходимо для критического анализа экспериментального материала, обсунодаемого во 2-й части I тома Справочника. [c.138] Следует отметить, что до настоящего времени термодинамические свойства многих веществ изучены недостаточно полно, особенно при высоких температурах. Для ряда веществ имеющиеся данные ненадежны, а для многих других термодинамические величины вообще неизвестны. Тем не менее различные приближенные методы, опирающиеся на эмпирические и полуэмпирические закономерности, позволяют во многих случаях с достаточной точностью оценивать неизвестные термодинамические величины. [c.138] Поэтому в настоящей главе наряду с методами обработки экспериментальных данных будут также изложены приближенные методы расчета и оценки термодинамических величин. [c.138] Величина / (бе/Т) представляет собой функцию Эйнштейна для теплоемкости одномерного гармонического осциллятора. [c.139] За последние два-три десятилетия теория теплоемкости кристаллических веществ развивалась в двух основных направлениях. В работах Блэкмана [834а], Хаустона [2132а] и ряда других исследователей предпринимались попытки усовершенствовать теорию Дебая путем замены постулированной параболической функции распределения частот (II 1.4) другой функцией, которая бы лучше описывала.действительное распределение частот кристаллических решеток различных типов. До настоящего времени, однако, не было найдено рациональных методов определения этой функции поэтому на практике рассматривалась лишь обратная задача — нахождение функции распределения по экспериментальным значениям теплоемкости. [c.140] Другое направление в развитии теории теплоемкости твердых тел представлено работами Тарасова (см. обзор [456]), Лифшица [277, 278] и некоторых других исследователей по разработке теории теплоемкости слоистых и цепных кристаллических решеток. Однако эти теории, так же как и теория Дебая, находят практическое применение только при экстраполировании экспериментальных данных по теплоемкости к 0° К (см. стр. 142). [c.140] Перечисленные величины, стоящие в правой части уравнений (III.9) и (111.10), являются исходными для расчета термодинамических функций веществ в твердом и жидком состояниях. Принятые в Справочнике значения этих величин для отдельных веществ приводятся в соответствующих параграфах 2-й части I тома. [c.141] Вернуться к основной статье