ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приближенные методы расчета колебательно-вращательных составляющих термодинамических функций из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Таким образом, величины Фг. о и 5г. о являются каждая суммой соответствующих составляющих для п гармонических осцилляторов. Эти составляющие находятся по таблицам термодинамических функций гармонического осциллятора (см. стр. 94). [c.113] Выражение для Сж. р будет различным в зависимости от типа молекулы. [c.113] Числа симметрии а для различных точечных групп, к которым могут относиться многоатомные молекулы, приведены в табл. 11. [c.114] Пример. Рассмотрим расчет значений Ф л. вр и 5кол. вр для СО и НаО при 5000° К в приближении жесткий ротатор — гармонический осциллятор. [c.114] В этих формулах со,1 — частоты колебаний, Хпт — постоянные ангармоничности, А о, Вд, Со — вращательные постоянные, а ,к ,а — постоянные взаимодействия колебаний и вращения (см. 4). [c.116] В методе Касселя верхние пределы в суммах по и и /, так же как и для двухатомных молекул, принимаются равными бесконечности. [c.119] Из приведенных формул видно, что метод Пеннингтона и Коба, по существу, является распространением метода Майера и Гепперт-Майер на многоатомные молекулы и, следовательно, не имеет преимуществ в отношении точности расчета по сравнению с методом Касселя, а тем более с методом Гордона. [c.120] Учет центробежного растяжения. В изложенных выше приближенных методах расчета колебательно-вращательных составляющих термодинамических функций многоатомных газов предполагалось, что центробежное растяжение молекул при вращении отсутствует. Влияние этого эффекта на энергию вращательных состояний многоатомных молекул изучено недостаточно полно. [c.120] Для молекул типа асимметричного волчка постоянные центробежного растяжения неизвестны. Вильсон [4287] предложил метод вычисления постоянной рг в уравнении (П.220) через значения основных частот колебаний и моментов инерции молекулы. Хачкурузов и Милевская [448] развили и обобщили метод Вильсона и вывели аналогичные соотношения для расчета постоянной р2. Поскольку эти соотношения имеют очень громоздкий вид, они не приводятся в настоящем Справочнике и могут быть найдены в работах [4287, 448, 449]. [c.121] Вернуться к основной статье