ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сводка катализаторов скелетной изомеризации низших алканов и цикланов из "Каталитические свойства веществ том 4" Для сопоставления рядов катализаторов однотипных реакций при участии насыщенных углеводородов и их производных прежде всего необходимо установить, насколько чувствительны каталитические системы к простому удлинению углеродной цепи, ее разветвлению или замыканию в циклы. [c.38] В табл. 6 приведены катализаторы скелетной изомеризации простейших углеводородов с открытой цепью от бутана до нонана, алициклических углеводородов стрех—семичленными кольцами и, для сопоставления, катализаторы изомеризации ксилолов. [c.38] Анализ материала, приведенного в настоящем Справочнике [1—3], свидетельствует о том, что ряды активных катализаторов перестройки скелета алифатических углеводородов изменяются незначительно с изменением длины или структуры углеродной цепи. Эти ряды состоят в основном из окислов и галогенидов элементов главных подгрупп третьей и пятой групп, побочных подгрупп четвертой и шестой групп, металлов восьмой группы, нанесенных на окись алюминия, альэмосиликат, цеолиты и некоторые другие кислотные носители. Платиновые металлы активны также без носителей или на инертных носителях— активированном угле, окиси кремния. [c.38] Из соединений элементов побочной подгруппы второй группы активен хлористый цинк с добавками соляной кислоты или хлористого алюминия. [c.39] С изменением длины цепи и с замыканием ее в циклы все же имеют место некоторые изменения в наборе активных катализаторов. Так, металлы и окислы подгруппы железа отсутствуют в ряду катализаторов скелетной изомеризации углеводородов С, и выше. Это связано, вероятно, с ясно выраженной крекирующей функцией никелевых и кобальтовых катализаторов и понижением устойчивости алканов к крекингу с удлинением углеродной цепи. Силикагель, также обладающий каталитической активностью в процессах крекинга, используется только в реакции раскрытия кольца производных циклопропана. Хлорное олово имеет лишь ограниченное применение в реакциях расширения цикла алкилзамещенных циклопентанов и изомеризации ксилолов. Таким образом, окислы и хлориды элементов подгруппы германия можно лишь условно причислить к катализаторам скелетной изомеризации алканов. [c.39] В общем, скелетная изомеризация парафинов, алициклических углеводородов и миграция метильной группы ксилолов характеризуются однотипными рядами катализаторов, принадлежащих как к кислотному, так и окислительно-восстановительному классам (рис. 3). Исключение составляет процесс раскрытия кольца в циклопропановых углеводородах, в котором неактивны ни платиновые металлы, пи катализаторы на основе металлов подгруппы хрома. [c.39] Наиболее эффективными современными промышленными катализаторами процессов изомеризации к-алканов, согласно Ч. Томасу [101], являются хлористый алюминий, активированный НС1, на котором бутан изомеризуется при 90—100° С и давлении 13—25 бар. В более новом промышленном методе используется раствор хлористого алюминия в пятихлористой сурьме. Реакцию ведут в присутствии НС1 при 80—90° С и давлении 20 бар. Производительность катализатора в обоих методах одинакова — от 400 до 1000 л изобутана на 1 кг хлористого алюминия. Из бифункциональных катализаторов для изомеризации бутана в промышленности используется платина (0,375%) на окиси алюминия, для изомеризации пентана и гексана — палладий на цеолите типа Y. Для высших нормальных углеводородов рекомендуется фторированный алюмо-платиновый контакт. [c.39] Вернуться к основной статье