ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрохимия из "Химия справочное руководство" Обычно К определяют, вычисляя вначале 7 электролитов с известной и по уравнению (8.4). [c.478] Она определяется существованием в растворах и расплавах электролитов положительных ионов (катионов К, перемещающихся к отрицательно заряженному катоду) и отрицательных ионов (анионов А, перемещающихся к положительно заряженному аноду). Растворы электролитов служат, следовательно, ионными проводниками (проводниками второго рода). [c.478] Если предположить, что ионные радиусы при сольватации яе меняются, то константа уравнения (8,18) получается длЯ различных растворителей одной и Той же. Это позволяет находить зависимость А От вязкости. [c.479] Если применить уравнение (8,16) к ионам с различными радиусами, то в данном растворителе Л+ и А оказываются обратно пропорциональными соответственно f+ и / . Эта зависимость во многих случаях была подтверждена экспериментально. Однако у неорганических ионов малого радиуса наблюдаются сильные отклонения. Этих отклонений удается избежать,, если подставлять в уравнение (8,16) эффективные ионные радиусы, учитывающйе объем сольвата (см, ФХ 8.1,2). [c.479] Электропроводность расплавов и твердых электролитов. Расплавы многих солей, кислот и оснований ведут себя как электролиты, если они хвтя бы частично диссоциированы. В некоторых случаях произведение Лт1 не зависит от температурь (например, у NaNOз) увеличение Л с ростом температуры компенсируется уменьшением т). В других случаях с повышением температуры возрастает степень диссоциации, тогда Лт1 зависит от температуры. [c.480] Подвижность ионов не может быть определена только из измерений электропроводности, так как в проводимости одновременно участвуют анионы и катионы. Доли ионов отдельных видов в эквивалентной электропроводности обычно неодинаковы и определяются числами переноса t. [c.480] Поэтому теплота растворения ДС/раств (см. ФХ 4.2.3.2), в зависимости от соотношения между Д /реш и Дг/сольв. может быть как положительной, так и отрицательной в некоторых случаях ее значение приближается к нулю. [c.480] Наряду с энергией ион-дипольного взаимодействия известный вклад в энергию сольватации вносит также взаимодействие между ионами и индуцированными диполями (см. ФХ 2.3.2), а также дисперсионное взаимодействие (см. ФХ 2.3.2). [c.481] Однако эти энергетические вклады меньше, чем вклад ион-дипольного взаимодействия, и имеют существенное значение главным образом для неполярных растворителей. [c.481] Уравнение (8.27) выполняется для слабых электролитов при не слишком высоких концентрациях, но не выполняется для сильных электролитов. [c.481] Кл — константа диссоциации, не зависящая от концентрации. [c.481] При 22 °С К =10 моль -л , т. е. с + — = моль-л . [c.482] Величина pH служит для характеристики кислотности водных растворов. [c.482] При более точных исследованиях необходимо в уравнения (8.36) — (8.38) подставлять вместо концентраций активности. [c.482] Уравнение (8.40) приближенно выражает зависимость pH от соотношения концентраций соли и кислоты. [c.483] Максимум р достигается, когда слабая кислота (или основание) и ее соль входят в состав буферного раствора в эквивалентны с отношениях. [c.483] Однако такие коэффициенты не могут быть определены термодинамическими методами, поэтому применяются средние коэффициенты активности f . [c.483] Вернуться к основной статье