ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика химических реакций из "Химия справочное руководство" Принцип Ле-Шателье. Если изменить одно из условий, при которых система находится в состоянии химического равновесия, то равновесие смещается в таком направлении, чтобы произведенное изменение условий компенсировалось в наибольшей степени. [c.457] В соответствии с этим, равновесие экзотермической реакции при повышении температуры смещается в сторону исходных веществ, равновесие реакции, протекающей с уменьшением давления, смешается с возрастанием давления в сторону конечных продуктов. При увеличении концентрации исходного вещества снижается концентрация других исходных веществ и повышается концентрация продуктов реакции. Эти качественные положения могут быть количественно сформулированы на основе химической термодинамики, что приводит к нижеследующим соотношениям. [c.457] Изменения энергии Г и б б с а или энергии Гельмгольца служат мерой движущей силы (сродства) химической реакции при изобарно-изотермических или изохорно-изотермических условиях. [c.457] Так как преимущественно имеют дело с изобарными условиями, особое значение имеет изменение энергии Гиббсу. При этих условиях для самопроизвольно протекающих реакций ДОреакц 0. При ДОреаиц 0 реакция самопроизвольно протекает только в обратном направлении. [c.457] Уравнение (5.7) есть, одна из форм закона действующих масс (з. д. м., Г у л ь д б е р г и В а are) в числитель всегда входят продукты реакции, в знаменатель — исходные вещества. [c.458] Для обратной реакции константа равновесия равна величине, обратной Ка [уравнение (5.7)], а АС°реа ц имеет то же абсолютное значение, что в уравнении (5.5), но обраТ ный знак. [c.458] В случае неидеального поведения участников реакции в уравнения (5.9) и (5.10) следует вводить активности. [c.458] Из закона действующих масс следует, что химическая реакция в гомогенной среде всегда приводит к равновесию, а не протекает только в одном направлении. Пользуясь уравнениями закона действующих масс, можно вычислить, как влияет изменение концентрации исходных веществ на концентрации конечных продуктов. [c.458] Кс также зависит от давления, тогда как Кр от давления не зависит, а смещение равновесия при изменении давления приводит лишь к изменению парциальных давлений. Если равновесие реакций, протекающих в конденсированных фазах, в общем очень слабо зависит от давления, то для реакций с участием газов обнаруживается сильная зависимость равновесия от давления в случае, когда изменяется число молей газов. [c.458] Уравнения (5.24) и (5.25) позволяют, исходя из стандартных значений энтальпии (или внутренней энергии) и энтропии реакции, вычислять абсолютные значения констант равновесия. Стандартные изменения энтальпии образования ЛЯ° и стандартные энтропии 5° простых веществ и соединений приводятся для температуры 298,16 К (25°С) в справочниках. [c.460] Первый закон термохимии (закон Лавуазье). При образовании соединения из простых веществ выделяется такое же количество теплоты, какое необходимо затратить для разложения соединения на простые вещества. [c.460] Второй закон термохимии (закон Гесса). Тепловой эффект химической реакции равен сумме тепловых эффектов частных реакций с участием тех же самых исходных веществ и образованием тех же самых конечных продуктов. [c.460] Для определения констант равновесия при температурах, отклоняющихся от 25 С, пользуются уравнениями (5.22) или (5.23). Для многих веществ температурная зависимость АСр и АСу приводится в справочниках в виде степенных полиномов, которые можно проинтегрировать. [c.460] Это процесс распада соединения (АВ- А + В) при подводе тепловой энергии или растворении. [c.460] Термическая диссоциация—эндотермический процесс она усиливается с возрастанием температуры. [c.460] По температурной зависимости 7(д можно с помощью уравнения (5.18) определить энтальпию диссоциации. [c.460] Активность Оо исходных молекул, имевшихся до распада, может быть заменена в разбавленных растворах концентрацией со. В сильно разбавленных растворах практически полностью диссоциируют не только сильные, но также и слабые электролиты. [c.460] Добавлением избытка одного из ионов, образующихся при диссоциации ( одноименный ион ), можно подавить диссоциацию. [c.461] Вернуться к основной статье